SU292973A1

SU292973A1 - WAY OF OBTAINING DIOXAN-1,4-ILAMINO!

Info

Publication number: SU292973A1
Application number: SU1343405A
Authority: SU
Original assignee: Н. В. Кузнецов, И. И. Красавцев А. А. Свищук Институт органической химии Украинской

Description

Изобретеиие относитс к области нолучени нового класса соединений, которые могут найти нрнмеиение в качестве промежуточных нродуктов дл синтеза различных нроизводных морфолина н 2- (2-оксиэтнлокси) -этиламииа.The invention relates to the field of obtaining a new class of compounds that can be used as intermediate products for the synthesis of various derivatives of morpholine n 2- (2-hydroxyethloxy) ethylamine.

Предлагаемый способ иолучени диоксан1 ,4-иламинов заключаетс в том, что на 2-оксидиоксаи-1 ,4 действуют соответствующим амином, а выдел ющуюс при реакции воду удал ют потащем или азеотропной отгонкой с бензолом.The proposed method of obtaining dioxane 1, 4-ylamines consists in that 2-oxide-oxio-1, 4 is acted upon with the appropriate amine, and the water released during the reaction is removed by sweetening or azeotropic distillation with benzene.

Пример 1. 2-оксидиоксан-1,4 (I). 75 г диоксена-1 ,4(П), 180 мл 0,2 н.раствора сол ной кислоты кии т т с обратным холодильником ири перемешивании до полной гомогенизации с.еси (1 час).Example 1. 2-oxydioxane-1,4 (I). 75 g of dioxen-1, 4 (P), 180 ml of 0.2 N. hydrochloric acid solution, cues, t, with reflux and then stirring until complete homogenization of s.eci (1 hour).

Получениый раствор подщелачивают 10%ным раствором едкого кали до рН 8 и уиаринают в вакууме до начала выделени солей и раствора. Остаток после удалени солей исчерпывающе экстрагируют хлороформом, экстракт сушат сульфатом магни . После перегонки в вакууме выдел ют 55 г вещества I; т. кии. 91-92°С (12 мм рт. ст.); п 1,4548;The resulting solution is alkalinized with a 10% potassium hydroxide solution to pH 8 and heated in a vacuum until the salts and solution are released. The residue after removal of salts is exhaustively extracted with chloroform, the extract is dried with magnesium sulfate. After distillation in vacuum, 55 g of substance I are isolated; t. cues. 91-92 ° C (12 mm Hg. Art.); p 1.4548;

т. пл. 35-36° С.m.p. 35-36 ° C.

Нандеио. % С 46,44; Н 7,70. СлНбОзNandeio. % C 46.44; H 7.70. SLNBOZ

ные: т. ил. 2.4-дннитрофеиилгидразоиа 136 - .ny: t. il. 2.4-dnitrofeiilgidrazoya 136 -.

J uзnl.io.мuнoдuoкcaн-l,4 (ill). 4,5 г .аиэтиламина прибавл ют к 5 г венцства I при 25° С. Реакнионную смесь насыщают ноташем и оставл ют на ночь. После отделени водного сло продукт нодвергают перегонке в вакууме. Вы.тс.чено 5,5 г продукта 111; т. кип. 64-65 Г (7 .11.11 рг. ст.)-. 1.4-516. Найдено. %: .80.J uznl.io.Munoduokan-l, 4 (ill). 4.5 g. Of ethylamine are added to 5 g of Wenzia I at 25 ° C. The reaction mixture is saturated with notash and left overnight. After separation of the aqueous layer, the product is distilled under vacuum. You. A total of 5.5 g of the product 111; m.p. 64-65 G (7 .11.11 p. Art.) -. 1.4-516. Found %: .80.

CsHiTNO.CsHiTNO.

Вычислено. %; К 8.79.Calculated. %; K 8.79.

Пример 2. 2-Бут11лам11нодиоксан-1,4 (iV)Получают аналогичио с выходом 83%; т. кип. 82-84 С (7 мм рт. ст.); nf 1,4539.Example 2. 2-But11am11nodioxan-1,4 (iV) An analogue is obtained with a yield of 83%; m.p. 82-84 C (7 mm Hg. Art.); nf 1.4539.

Пайдено, %: К 9,13.Paydeno,%: K 9,13.

CJ-IirNOoCJ-IirNOo

Вычислено, %; N 8,79.Calculated,%; N 8.79.

Фешиам.инодиоксан-1,4 (V). 3 г вещества I и 2,8 г аиилппа сменшвают при 20 С. Через 1-2 мин реакционна смесь затвердевает, после растворени ее в бензоле и кристаллизации иол чеио 2.2 г вещества : т- п.ч. 113 - 114Ч:. . %: N 7,92.Fesiam.inodioxan-1,4 (V). 3 g of substance I and 2.8 g of AiILPP are mixed at 20 ° C. After 1-2 minutes, the reaction mixture hardens, after dissolving it in benzene and crystallization of 2.2 g of substance: mp –p. 113 - 114H :. . %: N, 7.92.

Cioni NO;,Cioni NO ;,

йкциониую смесь насыщают потешем и оставл ют на ночь.The active mixture is saturated with fun and left overnight.

На следующий день реакционную смесь исчернывающе извлекают диоксаном. Диоксат отгон ют в вакууме, а остаток иерекристаллизовывают из дноксана. Получено 1,25 г продукта VI; т. нл. 96-97° С.The next day, the reaction mixture is exhaustively extracted with dioxane. The dioxate is stripped off in vacuo, and the residue is recrystallized from doxane. Received 1.25 g of product VI; so nl 96-97 ° C.

Найдено, %: N 11,38.Found,%: N 11.38.

CloH2oN2O4.CloH2oN2O4.

Вычислено, %: N 12,05.Calculated,%: N 12.05.

Пример 4. М-(2 -диоксанил-1,4)-морфолин (VII). Смесь 3 г продукта II и 2 г морфолнна в 15 мл бензола кин т т с водоотделителем до прекращени выделени воды (2 час.). Бензол отгон ют в вакууме, а кристаллический остаток очищают перекристаллизацией из петролейного эфира (т. кип. 40-60°С). Получено 2,1 г продукта VII; т. пл. 65-66° С.Example 4. M- (2-dioxanil-1,4) -morpholine (VII). A mixture of 3 g of product II and 2 g of morphon in 15 ml of benzene was washed with a water separator until the evolution of water ceased (2 hours). The benzene is distilled off in vacuo, and the crystalline residue is purified by recrystallization from petroleum ether (b.p. 40-60 ° C). 2.1 g of product VII was obtained; m.p. 65-66 ° C.

Найдено, %: N 8,12.Found,%: N 8,12.

CgH.sNOa.CgH.sNOa.

Вычислено, %: N 8,09.Calculated,%: N 8.09.

.М-(2-диоксан-1,4-ил)-пи11еридин (VII). Получают аналогично примеру 4 с вы.ходом 59%; т. кип. 93-94° С (8 мм рт.ст.)- п ; 1,4832.M.M- (2-dioxane-1,4-yl) -pi11eridine (VII). Prepared analogously to example 4 with a withdrawal of 59%; m.p. 93-94 ° C (8 mm Hg) - p; 1.4832.

Найдено, %: N 8,31.Found,%: N 8.31.

CsHiyNOz.CsHiyNOz.

Вычислено, %; N 8,19.Calculated,%; N 8.19.

2-Дифениламинодиоксан (IX) с выходом 52% получают аналогично примеру 4; т. пл. 100-101° С (и: петролейного эфира с т. кин. 40-60° С.2-Diphenylaminodioxane (IX) with a yield of 52% is prepared as in Example 4; m.p. 100-101 ° C (and: petroleum ether with T. kin. 40-60 ° C.

Найдено, %: N 5,49.Found,%: N 5.49.

CieHirNO,.CieHirNO ,.

Вычислено, %: N 5,49.Calculated,%: N 5.49.

Предмет изобретени Subject invention

Снособ получени диоксан-1,4-иламинов, отличающийс тем, что на 2-оксидиоксан-1,4 дей20 ствуют соответствующи.м амипом с выделением целевого продукта известны.ми приемами.A method for the preparation of dioxane-1,4-ylamines, characterized in that the 2-oxydioxane-1,4 acts on the corresponding amine with the isolation of the target product by known methods.