IsDIsd
ХX
lN3lN3
4 -J4 -J
.4 1 Изобретение относитс к способу получени 1-нафти амина, вл ющегос важным полупродуктом в синтезе красителей , противостарителей резины и нафтионовой кислоты. Известно получение 1-нафтиламина восстановлением 1-нитронафталииа. Так как исходный 1-нитронафталин содержит примесь изомерного 2 нитро нафталина, то получаемый из него 1нафтиламин всегда содержит 4-5% канцерогенного 2-нафтиламина. Поэтому производство 1-нафтилами на с примесью 2-нафтиламина и его применение вл ютс чрезвычайно вредными. Очистка 1- нитронафталина от примеси изойерного 2-нитрЬнафталина технологически весьма сложна и значительно удорожает стоимость получаем (го при этом 1-нафтиламина. В литературе описана возможность получени 1-нафтиламина аминированием нафтола-1 аммиаком в жидкой фазе в присутствии таких катализато ров как хлористый цинк, бромИстый цинк, хлористый кальций. По предложенному способу 1-нафти амин получают взаимодействием нафто ла- 1 и аммиака в паровой фазе. Способ состоит в том, что смесь нафтола-1 и аммиака пропускают над дегидратирующим катализатором (алюмосиликат , окись алюмини , силикагель ) при температуре 200-450°С и нормальном или повышенном давлении. Мол рное соотношение нафтол:аммиак может мен тьс в широком интервале от 1 : 10 до 1 : 100. В процессе реакции не происходит превращени 1-изомера в 2-изомер, поэтому при аминировании чистого нафтола-1 образуетс чистый 1-нафти амин, не содержащий примеси З-нафти амина. Получение 1-нафтиламина провод т на установке проточного типа. Дозировку нафтола-1 в контактную трубку на катализатор осуществл ют впрьюки ванием р асплавленного нафтола-1 в испарительнзпо камеру с последующим испарением его в токе аммиака. Возможны и другие способы подачи нафтола-1, например пропускают пред варительно нагретый аммиак с определенной скоростью через расплавлен ный и нагретый до заданной темпера туры нафтол-1. 4 Образующиес Продукты реакции конденсируют в холодильнике. Непрореагировавший аммиак поступает вновь на контактирование. Катализат, содержащий 1-нафтиламин, воду, растворенный аммиак и побочные продукты реакции (1,1 -динафтиламин), подвергают разделению методом фракционной дистилл ции. При разделении продуктов реакции может быть также использован метод фракционной конденсации. Примен емые дл проведени реакции аминировани нафтола-1 катализаторы работают в Течение длительного времени и после заметного снижени активности могут быть регенерированы прокаливанием в токе воздуха при 500-550°С. Пример 1.В контактную труб-ку из кварца или из нержавеющей стали загружают 100 мл алюмосиликатного катализатора и пропускают смесь паров нафтола-1 и аммиака в мол рном соотношении 1:40 при 285-300°С. Скорость подачи нафтола-1 на катализатор составл ет tO г/ч. Образовавшиес продукты реакции конденсируют и собирают в приемнике. Из полученного катализата отгон ют воду и растворенный аммиак. Оставшийс технический 1-нафтнламин подвергают вакуум-перегонке. Выход нафтиламина составл ет 93% от теории, температура его затвердевани 47-47,. Превращение нафтола-1 - полное. В качестве побочного продукта реакции образуетс небольшое количество 1,1 -динафтиламина. Пример 2. В услови х примера t, но при мол рном соотношении нафтол-1 : аммиак 1:20 получают 1-нафтиламин с выходом 90%. Пример 3. Дл получени 1-нафтиламина в контактную трубку загружают активную окись алюмини . Температура реакции 300-350°С. Остальные услови те же, что и в примере 1. 1-нафтиламин из катализатора вьздел гот вакзом-разгонкой на колонке . Температура затвердевани перегнанного под вакуумом 1-нафтиламина 47-47,. Выход 1-нафтиламина составл ет (от теории). 4. В контактную трубПример Температура 3 Полученный катализат содержит кроме 1-нафтш1амина 10-20% не вступившего в реакцию нафтола-1, После 2924744 отгонки воды катализат подвергают . повторному койтактироваюпо дл полно,го превращени нафтола-1..4 1 The invention relates to a process for the preparation of 1-naphthine amine, which is an important intermediate in the synthesis of dyes, rubber antioxidants and naphthionic acid. The production of 1-naphthylamine by the reduction of 1-nitronaphthalia is known. Since the initial 1-nitronaphthalene contains an admixture of isomeric 2 nitro naphthalene, 1 naphthylamine derived from it always contains 4-5% of the carcinogenic 2-naphtylamine. Therefore, the production of 1-naphthyls with admixture of 2-naphthylamine and its use are extremely harmful. Purification of 1-nitronaphthalene from the impurity of isomeric 2-nitrbnaphthalene is technologically very complex and significantly increases the cost. , zinc bromide, calcium chloride. According to the proposed method, 1-naphthine amine is produced by the interaction of naphtho-la-1 and ammonia in the vapor phase. The method consists in passing a mixture of naphthol-1 and ammonia over a talizer (aluminosilicate, alumina, silica gel) at a temperature of 200-450 ° C and a normal or elevated pressure. The naphthol: ammonia molar ratio can vary in a wide range from 1: 10 to 1: 100. isomer to 2-isomer, therefore, when aminating pure naphthol-1, pure 1-naphthine amine is formed, which does not contain any admixture of 3-naphthine amine. Naphthol-1 dosage into the contact tube on the catalyst is carried out by injection of p asphalt naphthol-1 into the evaporation chamber, followed by its evaporation in a stream of ammonia. Other methods of supplying naphthol-1 are possible, for example, pre-heated ammonia is passed at a certain rate through melted naphthol-1 heated to a predetermined temperature. 4 The resulting reaction products are condensed in a refrigerator. Unreacted ammonia is fed back into contacting. The catalyst containing 1-naphthylamine, water, dissolved ammonia and reaction by-products (1,1-dinaphthylamine) is subjected to separation by the method of fractional distillation. When the separation of the reaction products can also be used the method of fractional condensation. The catalysts used to carry out the naphthol-1 aminating reaction work for a long time and, after a marked decrease in activity, can be regenerated by calcining in a stream of air at 500-550 ° C. Example 1. A contact tube of quartz or stainless steel is loaded with 100 ml of an aluminosilicate catalyst and a mixture of naphthol-1 and ammonia vapors is passed in a molar ratio of 1:40 at 285-300 ° C. The naphthol-1 feed rate to the catalyst is tO g / h. The resulting reaction products are condensed and collected in a receiver. Water and dissolved ammonia are distilled off from the obtained catalyzate. The remaining technical 1-naphthlamine is subjected to vacuum distillation. The naphthylamine yield is 93% of theory, its solidification temperature is 47-47 ,. The conversion of naphthol-1 is complete. As a by-product of the reaction, a small amount of 1,1-dinaphthylamine is formed. Example 2. Under the conditions of example t, but at a molar ratio of naphthol-1: ammonia 1:20, 1-naphthylamine is obtained in a yield of 90%. Example 3. To obtain 1-naphthylamine, active alumina is loaded into a contact tube. The reaction temperature is 300-350 ° C. The remaining conditions are the same as in Example 1. The 1-naphthylamine from the catalyst is divided into a goth-vakaz-distillation on a column. The solidification temperature of 1-naphthylamine distilled under vacuum 47-47 ,. The yield of 1-naphthylamine is (from theory). 4. Into the contact pipe Example Temperature 3 The resulting catalyzate contains, in addition to 1-naphtch1amine, 10-20% unreacted naphthol-1. After 2924744, the catalyst is distilled off the water. repeated contact for complete conversion of naphthol-1.