SU288713A1

SU288713A1 - METHOD OF DESTRUCTION OF OIL-WATER EMULSION

Info

Publication number: SU288713A1
Application number: SU1221393A
Authority: SU
Inventors: Вернер Вольфф Казимир Рухлак Иностранцы Германн Мецгер; Республика Германии Федеративна

Description

Изобретение относитс к способу разрушени нефтевод ных эмульсий с применением деэмульгаторов.This invention relates to a process for breaking oil / water emulsions using demulsifiers.

Известен .способ разрушени нефтевод ных эмульсий оутем введени в эмульсию деэмульгаторов на основе ароматических или алифатических диизоцианатов и оксиэтилированных полиалкиленгликолей.A known method for the destruction of oil-water emulsions is the introduction of demulsifiers based on aromatic or aliphatic diisocyanates and ethoxylated polyalkylene glycols into the emulsion.

По предлагаемому способу, с целью расширени ассортимента деэмульгаторов, используют продукты взаимодействи ароматического или алифатического диизоцианата и оксиалкилированной фенол-альдегидной смолы с оксиэтилированным полиалкиленгликолем или с соединением, полученным обработкой 1 моль оксиэтилированного полиалкиленгликол 0,3-0,9 моль а1роматического или алифатического диизоцианата.According to the inventive method, with the aim of expanding the range of demulsifiers are used reaction products of aliphatic or aromatic diisocyanate and oxyalkylated phenol-aldehyde resin with ethoxylated polyalkylene glycol or a compound obtained by treating 1 mole of an ethoxylated polyalkylene glycol 0.3-0.9 mol a1romaticheskogo or aliphatic diisocyanate.

В качестве оксналкилированной фенол-альдегидной смолы желательно использовать смолу, полученную конденсацией бифункционального моноалкилфенола с алкильными группами в о- или «-положении, соде;ржащими от 1 до 24 углеродных атомов, с альдегидами в мол рном соотношении 0,5-2:1, с дальнейшей обработкой полученной смолы окисью алкилена, при этом на каждую фенольную группу должно приходлтьс от 2 до 20 двухвалентных .радикалов формулыAs an oxynalkylated phenol-aldehyde resin, it is desirable to use a resin obtained by condensation of a bifunctional monoalkylphenol with alkyl groups in the o- or п-position, soda; from about 1 to 24 carbon atoms, with aldehydes in a molar ratio of 0.5-2: 1, with further processing of the obtained resin with alkylene oxide, with from 2 to 20 divalent radicals of the formula for each phenolic group

- (RiO)-, где RI представл ет собой этиленовый , бутиленовый «ли пропиленовый остаток .- (RiO) -, where RI is an ethylene, butylene ' or propylene residue.

В качестве оксиэтилированного лолиалкиленгликол берут оксиэтилированный полибутиленгликоль или пропиленгликоль, с .мол. в. от 500 до 3000, .полученный взаимодействием 30-100 вес. ч. окиси этилена и 100 вес. ч. исходного .полиалкиленгликол .As ethoxylated lolyalkylene glycol take ethoxyethylene polybutylene glycol or propylene glycol, with .mol. at. from 500 to 3000, obtained by the interaction of 30-100 weight. including ethylene oxide and 100 wt. including the original polyalkylene glycol.

Пример 1. Полипропил€нгликоль со средним .мол. в. около 2000 обрабатывают метилатом натри (0,3% Na по пропиленгликолю ) в качестве катализатора, образовавшийс метанол отгон ют и затем обрабатываютExample 1. Polypropyl glycol with a mean mole. at. about 2000 is treated with sodium methoxide (0.3% Na by propylene glycol) as a catalyst, the methanol formed is distilled off and then treated

известным способом таким количеством окиси этилена, чтобы получить аддукт (I) с рредним ,мол. в. около 3000. rt-н-Hoниv фeнoл в присутствии едкого натра реагирует с несколько большим, чем эквимол рное, «оличе .СТВО.М формальдегида, образовавшуюс воду отгон ют. При этом получают растворимую в бензине коричневую смолу с ОН-эквивалентом 230 (эквивалентный вес рассчитан по гидроксильному числу), соответствующим среднему .мол. в. 1200. Затем эту смолу при добавлении еще некоторого количества едкого натра обрабатывают таким количеством окиСи этилена, чтобы на каждую ОН-пруппу приходилось 5 моль окиси этилена. Тверда оксйэтилированна смола (III) им«ет гидроксильное число около 125 и ОН-эквивалент 450. 3000 вес. ч. (1 моль) .продукта (I) смешивают С 235 вес. ч. (около 0,5 ОН-эквивалента ) продукта (II) и обрабатывают при 140- 170°С iB течение 1 час 125 -вес. ч. (0,575 люль торговой смеси 2,4- .и 2,6-толуолдиизоцианата (80:60 вес. ч.), которую предварительно разбавл ют 200 об. ч. безводното бензола. Полу- ю чают коричневое сиропообразное поверхнастно-активное веществе, растворимое во многих ipa-створител х и вВоде. 20 вес. ч. этого продукта хорошо леремешивают с 1000000 вес. ч. -сырой нефти южноаме- 15 рикаНСкого происхождени , содержащей около 35% сол ного водного раствора. Смесь оставл ют сто ть при комнатной температуре. Через оравнительно короткий период времени отдел етс не содержаща воды и Солево- 20 Сыра нефть из южной Германии с содерж 5 20 г/от н го раствора нефть, котора пригодна дл дальнейшей .переработки. Преимущества предлагаемого деэмульгатора по сравнению -с известными продуктами показаны в табл. 1 и 2, где: продукт А - полиоксиалкильное соединение , сответствующее промежуточному продукту (I) измпримера 1; продукт Б - оксиэтилированна нонил-фенолфорМальдегидна смола, соответствующа промежуточному продукту (II) из примера 1; продукт В - продукт конденсации 1 моль промежуточного .продукта (I) из примера 1, .1 моль промежуточного продукта (II) из примера 1 и 1 моль малеинового ангидрида; продукт Г - предлагаемый по изобретению, полученный по примеру 1 по реакции продуктов (I) и (II) с толуилендиизоцианатом деэмульгаторов . Таблица 1 нием воды 36%, добавлено разделител фтиin a known manner, such an amount of ethylene oxide to obtain the adduct (I) with an average, mol. at. about 3000. rt-n-Höniv phenol in the presence of caustic soda reacts with a slightly larger, than equimolar, oligomeric acid. M formaldehyde, the formed water is distilled off. At the same time, a petrol-soluble brown resin is obtained with an OH equivalent of 230 (equivalent weight calculated from the hydroxyl number) corresponding to the average mol. at. 1200. Then, with the addition of some more caustic soda, this resin is treated with such amount of ethylene oxide that each OH group has 5 mol of ethylene oxide. The solid hydroxyethyl resin (III) has a hydroxyl number of about 125 and an OH equivalent of 450. 3000 wt. including (1 mol). product (I) is mixed With 235 weight. hours (about 0.5 OH-equivalent) of the product (II) and treated at 140-170 ° C iB for 1 hour 125 -weight. part (0.575 lule of the trade mixture of 2,4-. and 2,6-toluene diisocyanate (80:60 weight parts), which was previously diluted with 200 vol. parts of waterless benzene. A brown syrup-like surfactant is obtained soluble in many ipa-mixers and in water. 20 parts by weight of this product are well mixed with 1,000,000 parts by weight of South American crude oil containing about 35% of a saline aqueous solution. room temperature. After a relatively short period of time, the water-free and salt-20 Cheese and An oil from southern Germany containing 5–20 g / of a low oil solution, which is suitable for further processing.The advantages of the proposed demulsifier compared with the known products are shown in Tables 1 and 2, where: product A is a polyoxyalkyl compound corresponding to an intermediate product (I) of Example 1; product B - ethoxylated nonyl-phenol-Low-resin resin corresponding to intermediate (II) of Example 1; Product B - a condensation product of 1 mol of intermediate product (I) from example 1, .1 mol of intermediate (II) from example 1 and 1 mol of maleic anhydride; product G is proposed according to the invention, obtained according to example 1 by the reaction of products (I) and (II) with toluylene diisocyanate of demulsifiers. Table 1: water consumption 36%; separator added

Сыра нефть из северной Германии с содержанием воды 20 г//и разделител Crude oil from northern Germany with a water content of 20 g // and separator

Величина Е в таблицах означает остаточную эмульсионную воду после обработки разделителем в вес. %. Остаточна эмульсионна вода определ етс следующим образом.The value of E in the tables means the residual emulsion water after treatment with a separator in the weight. % The residual emulsion water is determined as follows.

100 мл обработанной разделителем нефти после -отстаивани в течение 1 час на вод ной бане -При 50°С -цент рифугируют, затем пипеткой -о-тсасывают н-ефт ную фазу и в ней определ ют содержание воды перегонкой с ксилолом .100 ml of oil-treated separator after settling for 1 hour in a water bath — At 50 ° C — centrifuge, then pipette the o-phase with a pipette and determine the water content by distillation with xylene.

при его получении, обрабатывают таким количеством окиси этилена, которое обеспечивает конечный мол. в. 3000 (I). Бутилфенольную смолу, полученную по при-меру 1 из 1 моль 1,4-трет-бутилфенола -и 1,05 моль фор-мальдегида в присутствии фосфорной кислоты, обрабатывают 2 моль окиси пропилена, а затем 3 моль окиси этилена (II). 1280 вес. Ч. -пр-одукта (I) и 83 вес. ч. продукта (II) раствор ют в равном количестве сольвентнафты (70% ксилола, 25% кумола, 5% толуола, т. кип. 90-160°С) и азеотропно отгон ют воду. Затем в реакционную смесь добавл ют при температуре -кипени с обратТаблица 2 50%, добавлено диизоцианата, при этом идет количественна реакци . Добавлением метанола конечную концентрацию довод т до 50 вес. %. 50 частей на миллион этого раствора при наружной тем1перату|ре - 10°С непрерывно лодают пр мо в трубопровод окважины южногерманского месторождени . Начальное давление , составл ющее при использовании деэмульгаторов типа А и Б около 45 атм сразу же падает до 20 атм, что облегчает непосредственное разделение. Окончательное разделение осуществл ют в установке обработки при 20-60°С с получением, готовой типовой сырой нефти. Отделившуюс воду используют в качестве воды высокого давлени в скважинах или спускают в сточные линии. Пример 3. 1 моль полипропиленгликол с мол. в. 2000 и 2 моль полиэтиленгликол с мол. в 1000 обрабатывают 2 моль толуилен2 ,4-диизоцианата с выделением воды в присутствии ксилола (I). Получают растворимую в нефти фенол-формальдегидную смолу путем конденсации 1 моль п-оксидифенила с таким количеством триоксиметилена, которое соответствует 1,075 моль формальдегида, в присутствии фосфорной кислоты пр,и 120°С. Смолу обрабатывают окисью этилена при 130-150°С после предварительного добавлени 1 вес. % метилата натри , при этом на 1 фенольную ОНгруппу добавл ют 4 моль окиси этилена (II). 2000 вес. ч. продукта (I) сплавл ют с 125 вес. ч. продукта (II) при 150°С. При хорошем перемешивании при 150-170°С медленно добавл ют 50-60 вес. ч. смеси 2,4-2,6толуилендиизоцианата , затем реакционную смесь выдерживают при этой температуре еще 30 мин. Дл использовани в качестве деэмульгатора полученный продукт реакции смешивают с трехкратным количеством продукта , полученного в примере 1. На одном из северонемецких нефтеперерабатывающих заводов перерабатывали южноаравийскую нефть, котора по содержанию соли не соответствовала требовани м перегонки . Сырую нефть промыли пресной водой, содержащей около 12 частей на ;Миллион деэмульгатора , при этом получили без использовани установки дл электрического разделени , пригодную дл дальнейшей переработки нефть. Предмет изобретени I. Способ разрушени нефтевод ной эмульсии путем введени в нее деэмульгаторов на основе ароматических или алифатических диизоцианатов и оксиэтилированных полиалкиленгликолей , отличающийс тем, что, с целью расширени ассортимента деэмульгаторов , в качестве последних используют продукты взаимодействи ароматического или алифатического диизоцианата и оксиалкилированной фенол-альдегидной смолы с оксиэтилированным полиалкиленгликолем или с соединением , полученным обработкой 1 моль оксиэтилированного полиалкиленглнкол 0,3- 0,9 моль ароматического или алифатического диизоиианата. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве оксиалкилированной фенол-альдегидной смолы берут смолу, полученную конденсацией бифункционального моноалкилфенола с алкильными группами в о- или г-положении , содержащими от 1 до 24 атомов углерода , с альдегидами в мол рном соотношении 0,5-2 : 1, с последующим оксиалкилированнем полученной смолы, при этом на каждую фенольную группу должно приходитьс от 2 до 20 радикалов формулы - (R,O) -, где Ri представл ет собой этиленовый, бутиленовый или пропиленовый остаток. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что в качестве оксиэтилированного полиалкиленгликол берут оксиэтилированный полибутиленгликоль или полипропиленгликоль с мол. в. 500-3000, полученный взаимодействием 30-100 вес. ч. окиси этилена и 100 вес. ч. исходного полиалкиленгликол .when it is received, it is treated with such amount of ethylene oxide, which provides the final mol. at. 3000 (I). The butylphenol resin prepared by Example 1 from 1 mol of 1,4-tert-butylphenol, and 1.05 mol of formaldehyde in the presence of phosphoric acid, is treated with 2 mol of propylene oxide, and then 3 mol of ethylene oxide (II). 1280 weight. H. -pr-products (I) and 83 wt. Part of the product (II) is dissolved in an equal amount of solvent naphtha (70% xylene, 25% cumene, 5% toluene, b.p. 90-160 ° C) and the water is azeotropically distilled. Then, at the temperature of reflux table 2 at the boiling point, 50% is added, the diisocyanate is added, and a quantitative reaction takes place. By adding methanol, the final concentration was adjusted to 50 wt. % At 50 ppm of this solution, at an external temperature of –10 ° C, they continuously flow directly into the well pipeline of the South German field. The initial pressure of about 45 atm when using type A and B demulsifiers drops immediately to 20 atm, which facilitates direct separation. The final separation is carried out in a treatment unit at 20-60 ° C to produce the finished typical crude oil. The separated water is used as high pressure water in wells or drained into sewage lines. Example 3. 1 mol of polypropylenglycol mol. at. 2000 and 2 mol of polyethylene glycol mol. in 1000, 2 mol of toluene2, 4-diisocyanate is treated with release of water in the presence of xylene (I). An oil-soluble phenol-formaldehyde resin is obtained by condensation of 1 mol of p-oxydiphenyl with that amount of trioxymethylene, which corresponds to 1.075 mol of formaldehyde, in the presence of phosphoric acid, etc., and 120 ° C. The resin is treated with ethylene oxide at 130-150 ° C after prior addition of 1 weight. % sodium methoxide, while 4 moles of ethylene oxide (II) are added per 1 phenol OH group. 2000 weight. including product (I) is fused with 125 weight. including product (II) at 150 ° C. With good stirring at 150-170 ° C, 50-60 weight is slowly added. including a mixture of 2.4-2.6 toluene diisocyanate, then the reaction mixture is kept at this temperature for another 30 minutes. For use as a demulsifier, the resulting reaction product is mixed with three times the amount of the product obtained in Example 1. South-Arabian refineries were processed at one of the North German refineries, which did not meet the distillation requirements in terms of salt content. Crude oil was washed with fresh water containing about 12 parts per million; demulsifier; one was obtained without using an electrical separation unit, oil suitable for further processing. The subject matter of the invention is I. A method for destroying an oil-water emulsion by introducing demulsifiers based on aromatic or aliphatic diisocyanates and ethoxylated polyalkylene glycols into it, characterized in that, in order to expand the range of demulsifiers, the latter use the products of aromatic or aliphatic diisocyanate and oxyalkyl-isoate-isoatelatedlylated isosomericane-isoate-isoate-isoalkylated isomers. resins with ethoxylated polyalkylene glycol or with a compound obtained by treating 1 mole of ethoxylated poly alkylene glycol 0.3-0.9 mol of aromatic or aliphatic diisoyanate. 2. The method according to claim 1, characterized in that as the oxyalkylated phenol-aldehyde resin, take the resin obtained by condensation of a bifunctional monoalkylphenol with alkyl groups in the o- or g-position containing from 1 to 24 carbon atoms, with aldehydes in the molar a ratio of 0.5-2: 1, followed by oxyalkyl obtained resin, with each phenolic group must contain from 2 to 20 radicals of the formula - (R, O) -, where Ri is an ethylene, butylene or propylene residue. 3. The method according to paragraphs. 1 and 2, characterized in that ethoxylated polybutylene glycol or polypropylene glycol mol% is taken as ethoxylated polyalkylene glycol. at. 500-3000, obtained by the interaction of 30-100 weight. including ethylene oxide and 100 wt. including the original polyalkyleneglycol.