SU286634A1

SU286634A1 -

Info

Publication number: SU286634A1
Application number: SU1214504A
Authority: SU
Inventors: Шокича Эига Иностранцы Шоичи ива; фирма Асахи Касеи Когио Кабусики Каиша Иностранна

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИМОВ METHOD OF OBTAINING OXYMES

Изобретен.ие относитс к непрерывному опогобу лолучени оксимов алициклического р да лутем фотохмм1 ческой реакции циклоалкана.The invention relates to the continuous acquisition of oximes of an alicyclic series and the photochmmic reaction of the cycloalkane.

Известен апособ получени оксимов алцццклическото р да фотохимическим ицтрозированием ци.клоалкана. Нитрозирующа смесь представл ет co6ofi хлористый нитрозил и хлористый водород или смесь кристаллцческой нитрозилсерной кислоты и хлористого водорода . В Известных способах могут быть .случаи адгезии тьродукта .реакцш к светопровод щей стенке реактора.The known method for the preparation of oximes is a series of photochemical oxidation of cyloalkane. The nitrosating mixture is co6ofi nitrosyl chloride and hydrogen chloride, or a mixture of crystalline nitrosylsulfuric acid and hydrogen chloride. In the known methods, there may be cases of adhesion of the product. Reacts to the light-conducting wall of the reactor.

С целью повышени ка-чества целевого продукта , его выхода, а также осуществленл непрерывности процесса предлагаетс способ получени оксимов алицнклического р да фотохимическим .питрозираванием циклоалкана нитрозирующей смесью, состо щей из раствора нитрозилсер1юй кислоты в серной кпслоте и хлористого водорода.In order to increase the quality of the target product, its yield, as well as the continuity of the process, a method is proposed for producing oximes of an alkaline series by photochemical cycloalkane nitrozating mixture consisting of a solution of nitrosyl sulfuric acid in sulfuric acid and hydrogen chloride.

Раствор Битрозилсерной и серной кислот, содержащий от 10 до 70% По весу NOHSOi (на основе NOHSO4+H2S04) и от 2 до 25% по весу воды (на основе NOHSO4-|-H2S04-f + Н2О), И хлористый водород прибавл ют к диклоалкану. Можно указанный выше раствор смеси 1нитр ззилсер,ной -и серной кислот прибавл ть к циклоаЛКану, насыщенному хлористым водородом. Полученный раствор смеси перемещивают до образ-овани гомогенной эмульсии , которую затем загружают в реактор. Э yльcию подвергают фотох-пмцческой реакции .при температуре от О до 50°С.A solution of bitrosylsulfuric and sulfuric acids containing from 10 to 70% by weight NOHSOi (based on NOHSO4 + H2S04) and from 2 to 25% by weight of water (based on NOHSO4- | -H2S04-f + H2O), and hydrogen chloride is added to dicloalkane. It is possible to add the above solution of a mixture of zylser, hydrochloric acid and sulfuric acid to cycloalkan saturated with hydrogen chloride. The resulting mixture solution is transferred to form a homogeneous emulsion, which is then loaded into the reactor. This is subjected to a photoxplex reaction at a temperature from 0 to 50 ° C.

Так можно пепрерыБно получать окисн алицикЛИческого р да с большим выходом п течение длительного времени. Любое побочно полученное вещество, (похожее-- на коксовую смолу, не прилинает к стенке источника света .Thus, it is possible to obtain an oxide alicyclic series with a high yield for a long time. Any by-product, (similar to coke-tar, does not adhere to the wall of the light source.

При осуществлении предлагаемого способа не -надо выдел ть и очищать нитрозилсерную кислоту, Пpи elI eмyю в .качестве н;ггрозоагента . Рчро.ме того, можно предотвратить образование смолообразного 1вещества. Окснм и sieлрореагировавщ .и Ц11клоалкан выдел ютс отлично. Вследствие этого получеипый оксим можно выгружать легко и непрерывно. РеакЦиониое сырье циркулирует нопрорызио в целом . Фотохимический реактор .всегда можетWhen implementing the proposed method, it is not necessary to isolate and purify nitrosylsulfuric acid, In the case of quality, hydrogenation agent. In addition, the formation of a resinous substance can be prevented. Oxnm and sireroreacted and Cycloalkanum are excellent. As a result, the receiving oxime can be discharged easily and continuously. Reaction raw materials circulate in the whole noprorysio. Photochemical reactor. Always can

содержать свежее ii нагруженное сырье.contain fresher ii loaded raw materials.

Пример 1. Газом -нитрозы, образованным путем окислепи аммони воздухом, насыщают серную кислоту. Получают расгвор смеси нитрозилсериой и сорной кислот., содержащийExample 1. Gas-nitrosis, formed by the oxidation of ammonia with ammonia, saturates sulfuric acid. Get rasvor mixture of nitrosyl series and weed acid., Containing

42,3% (лю весу) нитрозилсерно к;1слог1 1 и 11% (НО весу) воды. Этот растзор и насыщенный хлорист111М зодородо инклоалкан При тем пературе 20±1°С, ввод т со скоростью 100 г/мин и 80 г/лп/ь: соответственно в насос АЛИЦЙКЛИЧЕСКОГО РЯДА42.3% (by weight) of nitrosyl sulfur to; 1 syllable 1 and 11% (BUT by weight) of water. This solution and saturated dichloride of zodorodo incloalkan At a temperature of 20 ± 1 ° C, is introduced at a rate of 100 g / min and 80 g / lp / d: respectively, into the pump ALICYCLIC RANGE

получени эмульопн, которую пропускают сверху вниз через фотохимический реактор, снабженный ртутной лампой высокого давлени (10 кв). Затем эту эмульсию непрерььвно загружают в сепаратор, где из серной «ислоты , содержащей образованный циклогексаионоксим , выдел етс циклогексан. Таким образом , выделенный циклогексан рецир кулируют. Серную .кислоту, содержаи1ую образованный циклогексаноноксим, нейтрализуют аммо«ием при температуре О-10°С.obtaining an emulsifier that is passed from top to bottom through a photochemical reactor equipped with a high-pressure mercury lamp (10 kv). This emulsion is then continuously loaded into a separator, where cyclohexane is released from sulfuric acid containing the cyclohexanionoxime formed. Thus, the recovered cyclohexane is recycled. Sulfuric acid, containing the formed cyclohexanone oxime, is neutralized by ammonium at a temperature of -10 ° C.

Выход циклогексаноноксима составл ет 89% (ino весу), счита на N0. При таком (см. ниже ) весовом изменении соотнои,еии I2O/(H2SO4+NOHSO.i-bH2O) выход циклогекса .ионоксима в нересчете на NO будет следующИМ (см. табл. 1).The yield of cyclohexanone oxime is 89% (ino weight), calculated as N0. With this (see below) weight change in the ratio, ei I2O / (H2SO4 + NOHSO.i-bH2O), the yield of cyclohex. Ionoxime in terms of NO will be next (see Table 1).

Т а б л и ц а iT a b l and c a i

Пример 2. Раствор смеси питрозилсерной и серной кислот, приготовлеипый в услови х примера 1, ввод т пепрерывио со скоростью 120 в вышеописанный реактор дл фотохимической реакции с циклогексаном, насыТаблица 2Example 2. A solution of a mixture of pitrosylsulfuric and sulfuric acids, prepared under the conditions of Example 1, was introduced pepreryvio at a rate of 120 into the above described reactor for photochemical reaction with cyclohexane, sat. Table 2