SU278674A1

SU278674A1 - METHOD FOR OBTAINING COMPLEX ESTERS OF ALIPHATIC MONOCARBONIC ACIDS

Info

Publication number: SU278674A1
Application number: SU1343556A
Authority: SU
Original assignee: Н. В. Светланов, И. Е. Мойсак , Ю. Н. Ермолаев Казанский химико технологический институт С. М. Кирова

Description

Известен способ получени сложных эфиров алифатических монокарбоновых кислот путем взаимодействи галоидното алкила с сол ми, например натриевыми, свинцовыми, серебр ными, карбоновых кислот при повьь шенной температуре и, если необходимо, - повышенном давлении.A method of producing esters of aliphatic monocarboxylic acids is known by reacting haloalkyl with salts, such as sodium, lead, silver, and carboxylic acids at elevated temperature and, if necessary, elevated pressure.

Недостаток способа заключаетс в том, что, в случае применени серебр ных солей, способ нерентабелен, а в случае использовани других солей не дает высоких выходов продукта .The disadvantage of the method is that, in the case of using silver salts, the method is unprofitable, and in the case of using other salts, it does not give high product yields.

Эти недостатки устранены в предложенном способе, который заключаетс в том, что галоидные алкилы подвергают взаимодействию с алифатическими монокарбоновыми кислотами в присутствии окислител , например, азотной кислоты, двуххромовокислого кали . Процесс ведут преимущественно при температуре от -10 до +75°С. Выход эфиров достигает 75%.These disadvantages are eliminated in the proposed method, which consists in the fact that halide alkyls are reacted with aliphatic monocarboxylic acids in the presence of an oxidizing agent, for example, nitric acid, potassium dichloride. The process is carried out mainly at a temperature of from -10 to + 75 ° C. The yield of esters reaches 75%.

Суть процесса заключаетс в том, что без окислител галоидные алкилы не реагируют с карбоновыми кислотами. Роль окислител заключаетс в том, что он, действу на смесь галоидного алкила с карбоновой кислотой, отрывает от алкилгалогенида атом галогена и окисл ет его до свободного состо ни . При этом образуетс ион карбони , который и peaгнрует с анионом кислоты, образу сложный эфир.The essence of the process is that, without an oxidizing agent, halogen alkyls do not react with carboxylic acids. The role of the oxidizing agent is that it, acting on a mixture of halide alkyl and carboxylic acid, separates the halogen atom from the alkyl halide and oxidizes it to the free state. This forms a carbonium ion, which agitates with the acid anion to form an ester.

Таким образом, предлагаемый способ принципиально отличаетс от ранее известных по механизму реакции и по характеру регентов: вместо соли карбоновой кислоты в реакцию ввод т свободную кислоту. Отпадает необходимость получени солн, ее высушивани , значительно сокращаетс врем реакции, исключаетс необходимость использовани серебра.Thus, the proposed method is fundamentally different from those previously known by the reaction mechanism and the nature of the reagents: instead of the carboxylic acid salt, the free acid is introduced into the reaction. There is no need to get the sun, its drying, the reaction time is significantly reduced, the need to use silver is eliminated.

В качестве оки слителей можно примен ть окиСоПЫ азота, азотную кислоту, хлорноватокислый калий, бромноватокислый калий, двуххромовокислый калий. Очевидно, можно примен ть дл этой цели и другие окислители.Nitrogen oxides, nitric acid, potassium chate, potassium bromate, and potassium dichloric acid can be used as oxides of the fuses. Obviously, other oxidizing agents can be used for this purpose.

Пример. Метод синтеза сложных эфиров вл етс общим и сводитс к следующему.Example. The method of synthesis of esters is general and boils down to the following.

Галоидный алкил смешивают с карбоновой кислотой, добавл ют окислитель и выдерживают при определенной температуре. Смесь выливают в воду, сложный эфир экстрагируют подход щим растворителем, промывают водой (или разбавленным раствором гипосульфита при использовании алкилиодидов), высушивают и перегонкой выдел ют сложный эфир. В некоторых случа х выделение сложного эфира осуществл ют не экстракцией, а отделением от воды на делительной воронке. Услови синтеза сложных эфиров приведены в табл. 1,а результаты анализа пх-в табл.2.The alkyl halide is mixed with the carboxylic acid, the oxidizing agent is added and kept at a certain temperature. The mixture is poured into water, the ester is extracted with a suitable solvent, washed with water (or a dilute solution of hyposulfite using alkyl iodides), dried and the ester is isolated by distillation. In some cases, the separation of the ester is not carried out by extraction, but by separation from water in a separatory funnel. Conditions for the synthesis of esters are given in Table. 1, and the results of the analysis of ph-in table.2.

Й78674 S4H78674 S4

Предмет изобретени карбоновой кислотой в присутствии окислите1 . ОпосОб получени сложных эфирен ал и-кислого кали С -последующим выделениемThe subject of the invention is a carboxylic acid in the presence of an oxidizing agent. The preparation of ester al-and-potassium ester with C-subsequent isolation

{)атических монокарбоновых кислот с исполь-продукта известными приемами,() atic monocarboxylic acids with a use of a product known methods,

юванием галоидного алкила, отличающийс 5 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, чтоof halogen alkyl, characterized in 5 2. The method according to claim 1, characterized in that

ем, что, с целью упрощени процесса, гало-процесс ведут при температуре от -10 доThat, in order to simplify the process, the halo process is carried out at temperatures from -10 to

(дный алкил г.одвергают взаимодействию с-j--75°C. л , например азотной кислоты, двуххромово(this alkyl g. is reacted with —j — 75 ° C. l., for example, nitric acid, two-chromium