SU260170A1 - Способ получени полигликолей - Google Patents

Description

Известен способ получени  смешанных полигликолей сополиконденсацией гликолей , гидроксилы которых разделены друг от друга четырьм  или более углеродными атомами, с формальдегидом в инертном растворителе при нагревании (температуре пор дка 50-100° .С) в присутствии кислых катализаторов.

Дл  синтеза смешанных полигликолей с улучшенными адгезионными свойствами и повышенной химической активностью при высоких температурах предлагаетс  в исходную смесь вводить дифенилолсульфон .

Получаемые полигликоли имеют лучшие адгезионные свойства и повышенную химическую активность при высоких температурах . Их можно использовать в средах с рН 8 и более) в качестве смазочных или химически активных полимерных компонентов (присадок) различных технических смесей-масел, смазок и смазочноохлаждаюш ,их жидкостей, работаюш.их в широком диапазоне температур.

Процесс сополикойденсации гликол , формальдегида и дифенилолсульфона осуш .ествл ют при 50-100° С в инертном растворителе (например в четыреххлористом углераде) в присутствии в качестве катализаторов сильных кислот (серной, сол ной , л-толуолсульфокислоты и др.) в количестве от 0,5 до 20%. Предпочтительно использовать смеси двух кислот - летучей и нелетучей. Перва  в количестве 1-20% катализирует начальную стадию процесса - образование олигомеров; втора  кислота, нелетуча , вз та  в меньшем количестве (0,5-5,0%), катализирует процесс на завершающей стадии образоваки  высокомолекул рного продукта .

Формальдегид используют в виде концентрированного водного раствора (формалина ) или в виде суспензии параформа в количестве от эквимолекул рного до двухкратного избытка.

Гликоли, используемые в данной реакции , должны иметь тидроксилы, отсто щие друг от друга не менее, чем на 4 атома.

Дифенилолсульфон может быть использован в виде индивидуального соединени  или в виде смеси орто-и пара-изомеров в количестве до 30% от загрузки компонентов .

Воду, внесенную с формалином и образующуюс  в процессе поликонденсации, удал ют из реакционной массы путем простой отгонки или (предпочтительно) в виде азеотропа с растворителем. Азеотроп

раздел ют в разделителе, и растворитель непрерывно стекает обратно в реакционliyio массу. После полной отгонки воды растворитель отгон ют сиачала под атмосферным давлением, йотом под вакуумом (20-50 мм рт. ст.) нри темиературе до 130° С.

Полученный полимер, молекула которого состоит из чередующихс  звеньев гликол , метиленгликол  и дифенилолсульфона , нредставл ет собой прозрачную массу с в зкостью (в зависимости от состава исходных компонентов и степени .лоликондеисации) от сиропообразного до смолообразного продукта. Полимер весьма устойчив в щелочных водных средах и неограниченно растворим в них. В кислых водных средах полимер отдел ют в виде маслообразного продукта, который при нагревании (в присутствии кислот) легко, гидролизуетс .

Устойчивость полимера в щелочных средах (больщинство смазочных и смазочно-охлаждающих смесей) выгодно отличает его от нолимеров эфирного характера . Гидролизуемость и мала  растворимость в кислых средах дает возможность разрушить полимер или выделить его после отработки смеси перед сливом ее в сточные воды.

Пример 1. 100 мл диэтиленгликол , JO г 2,2-диоксидифенилолсульфона, 100 мл 40%-ного формалина, 10 мл концентрированной ПС1, 1 г л-толуолсульфокислоты и 50 мл 1четыреххлористого углерода кип т т с обратным холодильником и разделителем азеотропа до полного отгона воды из реакционной массы. Сиропообразный

раствор освобождают от растворител , отгон   его сиачала нод атмосферным давлением , затем под вакуумом (до 30 мм рт. ст.) при температуре до 120° С. Полученный продукт представл ет собой прозрачную , почти бесцветную массу с в зкостью 1620 сСт (при 20° С). Полимер неограниченно раствор етс  в щелочной воде с рН 8 и более.

П р и м е р 2. 150 мл диэтиленгликол , 30 г неочищенной смеси изомеров дифенилолсульфона , 150 мл 40%-ного формалина , 15 мл концентрированной НС1, 1,5 г п-толуолсульфокислоты и 60 мл четыреххлористого углерода кип т т с обратным холодильником и разделителем азеотропа до полного отгона воды. Затем процесс осуществл ют по примеру 1. Продукт представл ет со1бой прозрачную орехового

цвета массу с в зкостью 2100 сСт (при 20° С). Полимер неограниченно раствор етс  в щелочной воде с рН 8 и более.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  полигликолей взаимодействием гликолей, гидроксилы которых разделены четырьм  (или более) углеродными атомами, например диэтиленгликол , с формальдегидом в инертном растворителе при 50-100° С в присутствии кислых катализаторов, отличающийс  тем, что, с целью синтеза смеща:нных полигликолей с улучщенными

   адгезионными свойствами и повыщенной химической активностью при высоких температурах , в исходную смесь ввод т дифенилолсульфон .