SU245088A1

SU245088A1 - METHOD OF OBTAINING ArylCanthiols

Info

Publication number: SU245088A1
Application number: SU1177345A
Authority: SU
Original assignee: М. А. Коршунов , В. Е. Мазаев; ЙБЛ Пл,

Description

Известен способ получени арилалкантиолов взаимодействием жирноароматических олефинов с жидким сероводородом при нагревании ;в присутствии перекиси грет-бутила и железных стружек. Выход арилалкантиолов очень низкий, процесс провод т под давлением и при высокой температуре. С целью устранени этих недостатков предложен способ, заключающийс в присоединении газообразного сероводорода к жирноароматическому олефину при атмосферном да-влении в среде инертного растворител , при температуре минус 10-плюс 10°С. В качестве катализатора используют порошкообразный хлористый алюминий или раствор хлористого алюмини в целом маркаптаие. В св зи с тем что жирноароматические олефины в присутствии хлористого алюмини энергично полимеризуютс , в реакционную смесь ввод т ингибитор полимеризации, например гидрохинон. Однако даже в присутствии больших количеств ингибитора (до 4 вес.% на олефии) полимеризаци олефина протекает со значительной скоростью, и содержание продуктов полимеризации в реакционной смеси дистигает 60-65 вес. исходный олефин, или раствор олефина в органическомрастворителе , например в бензоле , толуоле, постепенно ввод т в систему катализатор-растворитель при непрерывном насьщении последней газообразным сероводородом . Такой способ осуществлени процесса позвол ет , например, получать 2-|фенилпропантиол-2 на основе а-метилстирола с выходом 72-74% от теоретического (в расчете на олефин). Продукты реакции отмывают от хлористого алюмини водой и водным раствором соды (поташа) или щелочи. Целевой меркаптан выдел ют вакуумной ректификацией отмытых продуктов. Так как щелевые арилалкилмеркаптаны представл ют собой жидкости с удельным весом, близким к удельному весу воды, или вл ютс твердыми продуктами, применение указанных выше органических растворителей упрощает процесс отмывки продуктов реакции от катализатора. Арилалкилмеркаптаны, синтезируемые по предложенному способу, могут примен тьс как регул торы полимеризации и сополимерлзации при получении синтетических каучуков , пластмасс и других полимерных материалов , а также как полупродукты в органиЭффективность способа иллюстрируетс следующими примерами.A known method for producing arylalkanethiols by reacting fatty aromatic olefins with liquid hydrogen sulfide when heated in the presence of gret-butyl peroxide and iron shavings. The yield of arylalkanethiols is very low; the process is carried out under pressure and at high temperature. In order to eliminate these drawbacks, a method has been proposed which consists in attaching hydrogen sulfide gas to a fatty aromatic olefin at atmospheric pressure in an inert solvent at a temperature of minus 10-plus 10 ° C. The catalyst used is powdered aluminum chloride or a solution of aluminum chloride in general, marcapta. Since fatty aromatic olefins are polymerized vigorously in the presence of aluminum chloride, a polymerization inhibitor, such as hydroquinone, is introduced into the reaction mixture. However, even in the presence of large amounts of inhibitor (up to 4 wt.% On olefia), the polymerization of the olefin proceeds at a considerable rate, and the content of the polymerization products in the reaction mixture disappears from 60 to 65 wt. the initial olefin, or olefin solution in an organic solvent, for example in benzene, toluene, is gradually introduced into the system a catalyst-solvent with continuous saturation with gaseous hydrogen sulfide. This process allows, for example, to obtain 2- | phenylpropanethiol-2 based on a-methylstyrene in 72-74% of theoretical (based on olefin). The reaction products are washed from aluminum chloride with water and an aqueous solution of soda (potash) or alkali. The target mercaptan is recovered by vacuum distillation of the washed products. Since the gap arylalkyl mercaptans are liquids with a specific gravity close to that of water, or are solid products, the use of the above organic solvents simplifies the process of washing the reaction products from the catalyst. The arylalkyl mercaptans synthesized by the proposed method can be used as polymerization and copolymerization regulators in the preparation of synthetic rubbers, plastics, and other polymeric materials, as well as intermediates in the organization. The method is illustrated by the following examples.

Пример 1. 65 мл безводного толуола, содержащего 2,0 г (0,015 г моль) хлористого алюмини , насыщают сероводородом нри температуре реакции -10° С. При посто нной подаче сероводорода со скоростью 15 л/час по капл м в течение 1 час добавл ют 59 г (0,5 г моль) а-метилстирола, в котором растворено 0,5 г гидрохинона. Сероводород пропускают через с.месь с той же скоростью еще в течение 30 мин. Продукты реакции , предварительно нагретые до комнатной температуры, отмывают от катализатора водой , водным раствором соды и снова водой, -после чего подвергают вакуумной ректификации . Выход, целевого меркапта«а 72,3% or теоретического в расчете на олефин. При проведении реакции в присутствии 2 г хлористого алюмини , растворенного в 3 г целевого меркаптана, выход 2-фенилнроцантиола-2 74,1% от теоретического.Example 1. 65 ml of anhydrous toluene, containing 2.0 g (0.015 g mol) of aluminum chloride, are saturated with hydrogen sulfide at a reaction temperature of -10 ° C. At a constant flow of hydrogen sulfide at a rate of 15 l / h, drop by drop 59 g (0.5 g mol) of a-methylstyrene in which 0.5 g of hydroquinone is dissolved are used. Hydrogen sulfide is passed through the mixture at the same speed for another 30 minutes. The reaction products, preheated to room temperature, are washed from the catalyst with water, an aqueous solution of soda, and again with water, after which they are subjected to vacuum distillation. The yield of the target mercapt is 72.3% or theoretical based on olefin. When carrying out the reaction in the presence of 2 g of aluminum chloride, dissolved in 3 g of the target mercaptan, the yield of 2-phenylnrocanethiol-2 is 74.1% of the theoretical.

Полученный 2-фе:нилпропантиол-2 имеет следующие константы: т. кип. 48-50° G/ 1 ммрт.ст.; мол. вес (криоскопически в бензоле ) 152, П2о 1,5500, d.f 1,0074; содержание меркаптанной серы 21,4 вес.%. Вычислено дл CcjHiaS: мол. вес 152,8; содерл ание меркаптанной серы 21,4 вес.%The resulting 2-fe: nilpropanethiol-2 has the following constants: T. kip. 48-50 ° G / 1 mmHg; a pier weight (cryoscopically in benzene) 152, P2o 1.500, d.f 1.0074; the content of mercaptan sulfur to 21.4 wt.%. Calculated for CcjHiaS: mol. weight 152.8; mercaptan sulfur content of 21.4 wt.%

Пример 2. Через смесь, содержащую 59,0 г а-метилстирола, 65 ли толуола, 2,0 г хлористого алюмини и 1,0 г .гидрохинона, при перемешивании в течение 90 мин пропускают сероводород со скоростью 15 л/час. Продукты реакции обрабатывают по примеру 1. Выход 2-фенилпропантиола-2 36% ог теоретического, остальное - продукты полимеризации олефина.Example 2. Through a mixture containing 59.0 g of a-methylstyrene, 65 li of toluene, 2.0 g of aluminum chloride and 1.0 g of hydrohydroquinone, with stirring, hydrogen sulfide is passed through for 15 min at a rate of 15 l / h. The reaction products are treated in accordance with Example 1. A yield of 2-phenylpropanethiol-2 is 36% of theoretical, the rest is the products of olefin polymerization.

Пример 3. 30 г безводного бензола, содержащего 0,168 г (0,00126 г моль) хлористого алюмини и 0,15 г .гидрохинона, насыщают при температуре реакции плюс 10° С в течение 15 мин сероводородом. При посто нной подаче сероводорода в течение 15 мин прикапывают раствор 10 г (0,044 г-моль) диизопропенилбензола- (смесь м- и п-изомеров) в 30 г бензола, со.держащий 0,05 г гидрохинона . Затем при посто нной подаче сероводорода смесь перемешивают еще 15 мин. Продукты реакции промывают водой, водным раствором соды и- снова водой. После удалени бензола при комнатной температуре подExample 3. 30 g of anhydrous benzene containing 0.168 g (0.00126 g mol) of aluminum chloride and 0.15 g of hydrohydroquinone are saturated at the reaction temperature plus 10 ° C for 15 minutes with hydrogen sulfide. With a constant supply of hydrogen sulfide, a solution of 10 g (0.044 g-mol) of diisopropenylbenzene- (a mixture of m-and p-isomers) in 30 g of benzene, containing 0.05 g of hydroquinone, is added dropwise within 15 minutes. Then, at a constant supply of hydrogen sulfide, the mixture is stirred for another 15 minutes. The reaction products are washed with water, with an aqueous solution of soda and again with water. After removing benzene at room temperature under

вакуумом -продукты реакции содержат 22,4 вес.% меркаптанной серы. Вакуумной ретификацией .продуктов реакции выдел ют ди-(2-меркаптоизопр01Пил) бензол с т. тт. 95-100° С (I мм. рт. ст.) После перекристаллизации из гор чего этанола продукт имеег мол. вес (крископически в бензоле) 225,3 и содержит 28,6 вес.% меркаптанной серы. Вычислено дл Ci2HieS2; мол. вес 227,5 и 28,69 вес.% меркаптанной серы.vacuum reaction products contain 22.4 wt.% mercaptan sulfur. Vacuum rectification of the reaction products isolated di- (2-mercaptoisopr01 Peel) benzene with m.p. 95-100 ° C (I mm. Hg. Art.) After recrystallization from hot ethanol, the product had a mol. the weight (cryskopic in benzene) is 225.3 and contains 28.6 wt.% mercaptan sulfur. Calculated for Ci2HieS2; a pier weight 227.5 and 28.69 wt.% mercaptan sulfur.

Предмет :изобретени Subject: Invention

Способ получени - арилалкантиолов взаимодействием жирноароматических олефинов с сероводородом -в присутствии катализатора , отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода продукта, в качестве катализатора берут хлористый алюминий- и процесс ведут при температуре минус 10-плюс 10°С в органическом растворителе в присутствии ингибитора полимеризации с использованием сероводорода в газообразном состо нии.The method of obtaining - arylalkanthiols by reacting fatty aromatic olefins with hydrogen sulfide - in the presence of a catalyst, characterized in that, in order to increase the yield of the product, aluminum chloride is taken as a catalyst and the process is carried out at a temperature of minus 10-plus 10 ° C in an organic solvent in the presence of an inhibitor polymerization using hydrogen sulfide in the gaseous state.