SU244888A1

SU244888A1 - METHOD FOR OBTAINING SINGLE-COMPONENT LIGHT-SENSITIVE PHOTOMATERIALS

Info

Publication number: SU244888A1
Application number: SU1163053A
Authority: SU
Original assignee: Институт общей , неоргаиической химии

Description

Изобретение Относитс к способу получений однокомпонентных светочувствительных фотоматериалов , основанных на применении светочувствительных солей карбоксицеллюлозы.The invention relates to a method for the preparation of one-component photosensitive photographic materials based on the use of photosensitive carboxycellulose salts.

Дл получени особомелкозернистых, чувствительных к ультрафиолетовой области спектра фотоматериалов предлагаетс основу из целлюлозы или ацетилцеллюлозы последовательно омыл ть щелочью, окисл ть и обрабатывать раствором соли азотнокислого металла .To obtain particularly fine-grained, ultraviolet-sensitive photographic materials, a base of cellulose or cellulose acetate is proposed to be sequentially alkaline, oxidized, and treated with a salt of a nitric acid metal.

Следовательно, дл производных целлюлозы , содержащих в своей химической структуре ионогенные группы, например СООН и св занные металлы - серебро, ртуть, при действии света наблюдаетс образование скрытого изображени .Consequently, for cellulose derivatives that contain ionogenic groups in their chemical structure, for example COOH and bound metals — silver, mercury, the formation of a latent image is observed under the action of light.

После экспонировани малыми дозами (например , кратковременное освещение кварцево-ртутной лампой), когда накоплени металлического серебра и существенного фотолитического окращивани еще не наблюдаетс , последующее про вление обычными про вител ми , используемыми дл обработки галогенидосеребр нных фотоматериалов, вызывает почернение, интенсивность которого возрастает при увеличении экспозиции.After exposure to small doses (e.g., short-term illumination with a quartz-mercury lamp), when accumulation of metallic silver and substantial photolytic dyeing is not yet observed, the subsequent development by the usual illuminators used for processing halogen-silver photomaterials causes blackening, the intensity of which increases with increasing exposure.

(250 г тиосульфата или 1 л воды) и зател промывают 30 мин водой.(250 g of thiosulfate or 1 l of water) and the suction pad is washed for 30 minutes with water.

Окисл ют бумагу из целлюлозы действием паров двуокиси (четырехокиси) азота. В результате часть ангидроглюкозных звеньев целлюлозы окисл етс до звеньев ангидроуроновых , т. е. образуетс полиангидроуронова кислота (монокарбоксицеллюлоза). Затем полученный продукт погружают в раствор нужной соли, например азотнокислого серебра .Cellulose paper is acidified by the action of nitrogen dioxide (tetroxide) dioxide. As a result, part of the anhydroglucose cellulose units are oxidized to anhydrouronic units, i.e. polyanhydururonic acid (monocarboxycellulose) is formed. Then the resulting product is immersed in a solution of the desired salt, for example silver nitrate.

При применении триацетатной пленки ее частично омыл ют спиртовым раствором щелочи с последующим окислением и солеобразованием .When a triacetate film is used, it is partially saponified with an alcoholic alkali solution, followed by oxidation and salt formation.

Пеомыленна триацетатна пленка практически не окисл етс , поэтому в случае необходимости введение карбоксильных групп иThe fermented triacetate film is practically not oxidized, therefore, if necessary, the introduction of carboxyl groups and

последующее введение серебра произойдет лишь в объеме поверхностного сло пленки, подвергнутой омылению. Кроме того, имеетс достаточно резка граница между модифицированным слоем и слоем неизменной триацетатной пленки. Это обусловливает сохранение физико-механических свойств пленки и позвол ет получать как тонкослойные светочувствительные материалы, так и толстослойные. Содержание серебра или другого металлаthe subsequent introduction of silver will occur only in the volume of the surface layer of the film subjected to saponification. In addition, there is a rather sharp boundary between the modified layer and the layer of the unchanged triacetate film. This leads to the preservation of the physicomechanical properties of the film and allows one to obtain both thin-layer photosensitive materials and thick-layer ones. Silver or other metal content

пени окислени целлюлозы, так и варьированием условий сорбции.cellulose oxidation fines, and by varying the sorption conditions.

Экспонированные материалы, про вленные в указанных услови х, дают в зависимости от условий обработки как нейтральные изображени , так и с поглощением света в синей области спектра (пор дка 440-460 ммк. Светочувствительность полученного несенсибилизированного материала, определенна по результатам эксперимента, в котором экспонирование ведут облучением света с длиной волны 250-280 ммк, составл ет 0,161 . Критерием чувствительности вл етс диффузна плотность почернени 1,0 сверх плотности вуали. Максимум собственной спектральной чувствительности материала лежит в ультрафиолетовой области -спектра (пор дка 220-230 ммк).Exposed materials produced under the indicated conditions give, depending on the processing conditions, both neutral images and light absorption in the blue region of the spectrum (on the order of 440–460 mmk. The sensitivity of the resulting non-sensitized material determined from the results of an experiment in which lead by irradiation of light with a wavelength of 250-280 microns, is 0.161. The sensitivity criterion is the diffusion of a blackening density of 1.0 over the density of the veil. elnosti material lies in the ultraviolet-spectrum (about 220-230 nm).

Полученный материал чувствителен также к рентгеновским лучам.The resulting material is also sensitive to X-rays.

На основе средней оптической плотности, равной 0,04; 0,29; 0,62; 1,04; 1,24 и 1,60 и времени облучени (в мин), соответственно, 0,5; 1; 2; 5 и 10 была построена дл полиангидроуронида серебра характеристическа крива . По характеристической кривой светочувствительного материала на основе полиангидроуронида серебра были получены некоторые сенситометрические характеристики этого материала: коэффициент контрастности равен 1,3-1,4; полезный интервал полученного светочувствительного материала, определ ющийс разностью логарифмов экспозиций, соответствующих началу и концу полезной части характеристической кривой, равен 2,0-2,1; фотографическа щирота, отвечающа разности логарифмов экспозиций, соответствующих концу и началу пр молинейного участка характеристической кривой, равна 1,1-1,2.Based on an average optical density of 0.04; 0.29; 0.62; 1.04; 1.24 and 1.60 and an irradiation time (in min), respectively, 0.5; one; 2; 5 and 10, a characteristic curve for silver polyanhydrouronide was constructed. Some sensitometric characteristics of this material were obtained from the characteristic curve of a photosensitive material based on silver polyangururonide: the contrast ratio is 1.3–1.4; the useful interval of the obtained photosensitive material, determined by the difference of the logarithms of the exposures corresponding to the beginning and end of the useful part of the characteristic curve, is 2.0-2.1; the photographic width, corresponding to the difference of the logarithms of the exposures corresponding to the end and the beginning of the rectilinear part of the characteristic curve, is 1.1–1.2.

Результат оценки зернистости светочувствительного материала с зернистостью обычных галогенидосеребр ных материалов указывает на возможность получени более мелкозернистых изображений, чем дл известных галогенидосеребр ных фотом атериалов.The result of the evaluation of the graininess of a photosensitive material with the graininess of conventional halogen-silver materials indicates the possibility of obtaining more fine-grained images than for the known halogen-silver photo materials.

Экспонированные и про вленные материалы имеют максимальное поглощение света в синей области спектра (пор дка 440 ммк), где лежит максимальна чувствительность обычной фотобумаги. При изменении режимов обработки можно получить также материалы с нейтральным поглощением, что указывает на возможность широко варьировать свойства материалов.Exposed and developed materials have a maximum light absorption in the blue region of the spectrum (on the order of 440 mmc), where the sensitivity of ordinary photo paper lies at the maximum. By changing the processing modes, it is also possible to obtain materials with neutral absorption, which indicates the possibility of widely varying the properties of materials.

При сенсибилизации фотоматериалов эозином и последующем экспонировании в одинаковых услови х сенсибилизированного и несенсибилизированного материала существенно повыщаетс чувствительность у сенсибилизированного образца в желто-зеленой области спектра, что видно из следующих результатов; средн оптическа плотность про вленного материала, несенсибилизированной пленки полиангидроуронида серебра 0,35, а той же пленки сенсибилизированной эозином она равна 2,13 при одинаковом времени экспонировани .With the sensitization of photographic materials by eosin and subsequent exposure under the same conditions of the sensitized and non-sensitized material, the sensitivity of the sensitized sample in the yellow-green spectral range increases substantially, as can be seen from the following results; The average optical density of the material developed, the silver polyangydrouronide film, which is not sensitized, is 0.35, and that of the same film sensitized by eosin, is equal to 2.13 at the same exposure time.

Пример 1. Триацетатную пленку обрабатывают 1 час 0,7 н. спиртовым раствором щелочи при 60°С, а затем колбу с содержимым оставл ют при комнатной температуре на 10 час. После промывки и сушки частично омыленную пленку помещают в закрытый стекл нный сосуд, снабженный трубкой дл Example 1. The triacetate film is treated with 1 hour 0.7 n. alcohol solution of alkali at 60 ° C, and then the flask with the contents left at room temperature for 10 hours. After washing and drying, the partially saponified film is placed in a closed glass vessel equipped with a tube for

подачи и отвода воздуха. Воздух из сосуда вытесн ют, затем в сосуд ввод т 30 г N204. Окисление продолжаетс 15 час. Затем окислы азота вытесн ют током азота, пленку промывают дистиллированной водой и сущатsupply and exhaust air. Air is expelled from the vessel, then 30 g of N204 are introduced into the vessel. The oxidation lasts 15 hours. Then the nitrogen oxides are displaced by a stream of nitrogen, the film is washed with distilled water and

на воздухе. Содержание СООП-групп составл ет 8,4%.on air. The content of COOP groups is 8.4%.

Полученную пленку из полиангидроуроновой кислоты дл солеобразоваии обрабатывают 2 час 0,1 п. раствором азотнокислогоThe resulting film of polyanhydrouronic acid is treated with salt for 2 hours with 0.1 p. Nitric acid solution.

серебра при рП раствора 2, затем промывают дистиллированной водой. Полученную пленку экспонируют лампой ПРК-4, импульсной лампой ФИЛ-40, рентгеновской трубкой БСВ-3. Интенсивность световых потоков оценивают химическим актинометром.silver when RP solution 2, then washed with distilled water. The resulting film is exposed with a PRK-4 lamp, a PHIL-40 flash lamp, and a BSV-3 X-ray tube. The intensity of the light fluxes is assessed by a chemical actinometer.

После экспонировани образцы пленки про вл ют в метолгидрохииовом про вителе и затем фиксируют фиксажем (250 г тиосульфата на 1 л воды).After exposure, the film samples are developed in a metolhydroquicum developer and then fixed with fixative (250 g thiosulfate per liter of water).

Установлено, что оптическа плотность пленок , облученных малыми дозами, резко возрастает в результате про влени . Оптическа плотность неэкспонированного образца после про влени равна 0,04--0,06, оптическа плотность после 2-мин экспозиции лампой РПК-4 с интенсивностью падающего светового потока 2,75- IQifhv/CM -сек, равна 1,04. При экспонировании импульсной лампой ФИЛ-40 (энерги вспышки 36 дж.) оптическа плотностьIt has been established that the optical density of films irradiated with small doses increases dramatically as a result of manifestation. The optical density of the unexposed sample after the development is 0.04–0.06, the optical density after 2-min exposure of the RPK-4 lamp with the incident light flux of 2.75 — IQifhv / CM — sec is equal to 1.04. When exposed to a PHIL-40 flash lamp (flash energy 36 j.) Optical density

возрастает с 0,06 (у неэкспонированного образца ) до 0,5 после 30 вспыщек.increases from 0.06 (for an unexposed sample) to 0.5 after 30 flashes.

При экспонировании рентгеновскими лучами длиной волны 1,57 А оптическа плотностьWhen exposed to X-rays with a wavelength of 1.57 A, the optical density

возрастает до 0,41 после 5-лшн экспозиции.rises to 0.41 after 5-day exposure.

Пример 2. Полученную, как описано в примере 1, пленку дл солеобразовани обрабатывают в услови х фотографической темноты 0,001 н. раствором азотнокислойExample 2. Obtained as described in Example 1, a film for salt formation is processed under conditions of photographic darkness of 0.001 n. nitrate solution

ртути (рН 1). После промывки и сушки подвергают экспонированию лампой ПРК-4. Изображение по вл етс при экспонировании в течение 10 мин.mercury (pH 1). After washing and drying, it is subjected to exposure with a PRK-4 lamp. Image appears on exposure for 10 min.

Пример 3. Хроматографическую бумагуокисл ют N204 в статических услови х.Example 3. Chromatographic paper is acidized with N204 under static conditions.

Светочувствительный материал получают путем последующей ионообменной сорбции из водного 0,01 н. раствора нитрата серебра при рН 3. Полиангидроурониды серебра образуютс в услови х фотографической темноты при комнатной температуре в течение 2 час, после чего образец промывают дистиллированной водой. Полученную светочувствительную бумагуThe photosensitive material is obtained by subsequent ion exchange sorption from aqueous 0.01 n. silver nitrate solution at pH 3. Silver polyanhydrouronides are formed under photographic darkness at room temperature for 2 hours, after which the sample is washed with distilled water. Received photosensitive paper