SU221282A1

SU221282A1 -

Info

Publication number: SU221282A1
Application number: SU1100256A
Authority: SU

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСИЛФОСФОРСОДЕРЖАЩИХMETHOD FOR OBTAINING HYDROXYLPHOSPHORUS-CONTAINING

Известен способ получени гидроксилфосфорсодержащих олигомеров оксиалкилированием продукта фосфорилировани полиоксипропилентриола - кислых фосфонатов.A known method for producing hydroxyl-phosphorus-containing oligomers by oxyalkylation of the product of polyoxypropylene triol phosphorylation - acid phosphonates.

Согласно изобретению предлагаетс при синтезе гидроксилфосфорсодержащих олигомеров в качестве исходного фосфорсодержащего эфирного компонента в процессе оксиалкилировани примен ть смесь полного и кислого диоксиэфиров пеи.таэритрита и алкилфосфиновой кислоты с преобладающим содержанием полного диоксиэфира.According to the invention, it is proposed, during the synthesis of hydroxylphosphorus-containing oligomers, to use as a starting phosphorus-containing ester component in a process of oxyalkylation, a mixture of full and acidic diethyl ether pyritic acid and alkylphosphinic acid with a predominant content of complete dioxyether.

Оксиалкилирование указанной смеси позвол ет понизить значение в зкостей гидроксилфосфорсодержащих олигомеров при 75°С с 10000-40000 спз до 500-1500 спз и кислотных чисел от 80-120 мг КОП/ г до 2 мг КОН/1 г. Такие олигомеры по своим показател м найдут применение дл получени самозатухающих полиуретанов. Реакцию оксналкилировани пентаэритритовых эфиров алкнлфосфиновой кислоты провод т при 70-90°С в течение 10 час с 3-10-кратным избытком в расчете на кислотное число окиси алкилена, в органическом растворителе или без него, при повышенном или атмосферном давлении. Реалци катализируетс водородными ионами кислотных гидроксильных групп у атома фосфора кислого пентаэритритового эфира. После оксиалкилировани смеси полного и кислого Oxyalkylation of this mixture allows the viscosities of hydroxylphosphorus-containing oligomers to be reduced at 75 ° C from 10,000–40,000 sps to 500–1500 sps and acid numbers from 80–120 mg CPC / g to 2 mg KOH / 1 g. Such oligomers are will be used to produce self-extinguishing polyurethanes. The oxidation reaction of pentaerythritol ethers of alkylphosphinic acid is carried out at 70-90 ° C for 10 hours with a 3-10 fold excess based on the acid number of alkylene oxide, with or without an organic solvent, at elevated or atmospheric pressure. The reaction is catalyzed by the hydrogen ions of the acidic hydroxyl groups on the phosphorus atom of the acid pentaerythritol ester. After oxyalkylation of the mixture is complete and acidic

ОЛИГОМЕРОВOLIGOMERS

иоксиэфиров получают продукт, представл щий собой смесь двух веществ формулioxyether receive the product, which is a mixture of two substances of the formulas

II /ОСН.,ч /CH.,0(R0),,H С/II / OSN.ch / CH.,0 (R0),,H C /

R-PR-p

(I)(I)

юсн./US /

CHoO(RO),,,HCHoO (RO) ,,, H

CH.,0(R0).,,H /ОСН.,-С-СН.,О (RO),,HCH., 0 (R0). ,, H / OSN, -C-CH., O (RO) ,, H

IIII

R-PR-p

(И)(AND)

0(R0).(R0).-..H0 (R0). (R0) .- .. H

где R - алкил, RO - остаток полиоксиалкилена , , т 0-2, в количестве 75-70 /о и 25-ЗО/о соответственно. При этом суммарное количество присоединившейс а-окиси составл ет в среднем не менее 1 моль на 1 моль фосфора.where R is alkyl, RO is a polyoxyalkylene residue,, t 0-2, in the amount of 75-70 / o and 25-ZO / o, respectively. In this case, the total amount of a-a-oxide added is on average not less than 1 mol per 1 mol of phosphorus.

Изобретение иллюстрируетс примерами.The invention is illustrated by examples.

Пример 1. В трехлитровый реактор из нержавеющей стали, снабженный мешалкой с числом оборотов 270 в мин, рубашкой дл обогрева и охлаждени , карманом дл термометра , загрузочным люком, сливным штуцером , манометром и предохранительным клапаном , загружают полученную фосфорилированием пентаэритрита дихлорангидридом метилфосфиновой кислоты смесь полного и кислого диоксиэфиров в количестве 1000 г, имеющую кислотное число 85 мг КОН;1 г, в зкостьExample 1. A three-liter stainless steel reactor equipped with a 270 rpm stirrer, a heating and cooling jacket, a thermometer pocket, a charging port, a drain fitting, a pressure gauge and a safety valve, load the mixture obtained by phosphorylation of pentaerythritol with methylphosphinic acid dichloride hydride, 1000 g of acidic dioxyesters having an acid number of 85 mg KOH; 1 g, viscosity

30000 спз при 75°С, и 840 г окиси пропилена. Реакцию ведут при температуре 80-90С и давлении 4,0 ати не менее 5 час. По достижении в реакционной массе кислотного числа 0,5 мг КОН/1 г оггои ют непрореагировавшую окись пропилена. Получают 1400 г готового продукта (смесь соединений формул I и II) со следующими показател ми: ОН 15,5Vo Р 11,0%, кислотное число 1,0 мг КОН/1 г, Т15 1000 спз.30,000 centipoise at 75 ° C, and 840 g of propylene oxide. The reaction is carried out at a temperature of 80-90C and a pressure of 4.0 MPa for at least 5 hours. Upon reaching an acid number in the reaction mass of 0.5 mg KOH / 1 g, unreacted propylene oxide is enclosed. 1400 g of the finished product are obtained (a mixture of compounds of formulas I and II) with the following indicators: OH 15.5Vo P 11.0%, acid number 1.0 mg KOH / 1 g, T15 1000 sps.

Пример 2. Смесь продуктов фосфорилировани пентаэритрита, содержащую полный и кислый диоксиэфиры в количестве 1000 г (в зкость при 75°С 1600 спз, кислотное число 90 мг КОН/1 г), обрабатывают 500 г окиси этилена, как указано в примере 1. Получают 1180 г оксиэтилированного продуктл (смесь соединений формул I и II) со следующими показател ми: ОН , Р 10,, кислотное число 2,0 мг КОН/1 г, бо0 спз.Example 2. A mixture of pentaerythritol phosphorylation products containing 1000 g of total and acid dioxyesters (viscosity at 75 ° C 1600 cps, acid number 90 mg KOH / 1 g) is treated with 500 g of ethylene oxide, as indicated in Example 1. It is obtained 1180 g of an ethoxylated product (a mixture of compounds of formulas I and II) with the following indicators: OH, P 10 ,, acid number 2.0 mg KOH / 1 g, more than 10 cm.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени гидроксилфосфорсодержащих олигомеров путем оксиалкилировани фосфорсодержащих эфиров, отличающийс тем, что, с целью расширени ассортимента олигомеров, обладающих низкой в зкостью, в качестве исходного фосфорсодержащего эфирного компонента примен ют смесь полного и кислого диоксиэфиров пентаэритрита и алкилфосфиновой кислоты.A method of producing hydroxylphosphorus-containing oligomers by oxyalkylation of phosphorus-containing ethers, characterized in that, in order to expand the range of oligomers with low viscosity, a mixture of complete and acidic pentaerythritol acid and alkylphosphine acid is used as the starting component.