SU218431A1 - METHOD OF OBTAINING POLYMERS WITH ENDING PERIPHER GROUPS - Google Patents
METHOD OF OBTAINING POLYMERS WITH ENDING PERIPHER GROUPSInfo
- Publication number
- SU218431A1 SU218431A1 SU1107246A SU1107246A SU218431A1 SU 218431 A1 SU218431 A1 SU 218431A1 SU 1107246 A SU1107246 A SU 1107246A SU 1107246 A SU1107246 A SU 1107246A SU 218431 A1 SU218431 A1 SU 218431A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- groups
- polymers
- peripher
- ending
- initiators
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 14
- 125000002081 peroxide group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 7
- 229920002521 Macromolecule Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 230000000379 polymerizing Effects 0.000 claims 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-propenoic acid methyl ester Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N Itaconic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory Effects 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Substances OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Известный способ получени полимеров с концевыми перекисными группами заключаетс в полимеризации винильных соединений в присутствии окислительно-восстановительных систем.A known method for the preparation of polymers with terminal peroxide groups consists in the polymerization of vinyl compounds in the presence of redox systems.
Предлагаемый способ отличаетс от известного тем, что в качестве инициаторов примен ют моно-а-замещенные диперекисные производные алифатических дикислот. Такие ииидиаторы имеют две различные по термоустойчивости перекисные группы благодар наличию заместител в а-положении к одной из перекисных групп. Процесс полимеризации осуществл ют в блоке или суспензии при такой температуре, когда будет разлагатьс только одна перекисна группа, а друга , не разрыва сь, будет входить в состав цепи макромолекул полимера. Полученные полимеры будут таким образом содержать по одной концевой перекисной группе на макромолекулу . Эти полимеры примен ют затем дл получени блок-сополимеров, раствор такой полимер в каком-либо другом мономере и осуществл процесс блок-сополимеризации при температуре на 15-20°С выше температуры, при которой проводитс синтез полимеров с концевыми перекисными группами . В результате этой стадии получают блоксополимеры , соотношени блоков мономеров в которых регулируют применением различных концентраций инициатора при получении полимеров с концевыми перекисными группами и изменением температурного режима на стадий блок-сополимеризации.The proposed method differs from the known one in that mono-a-substituted di-peroxide derivatives of aliphatic diacids are used as initiators. Such iidiators have two peroxide groups of different thermal stability due to the presence of a substituent in the a-position to one of the peroxide groups. The polymerization process is carried out in a block or suspension at such a temperature, when only one peroxide group will decompose, and the other, without breaking, will be part of the polymer macromolecular chain. The resulting polymers will thus contain one terminal peroxide group per macromolecule. These polymers are then used to obtain block copolymers, a solution of such a polymer in any other monomer and carried out the block copolymerization process at a temperature 15-20 ° C higher than the temperature at which the synthesis of end-peroxide-terminated polymers takes place. As a result of this stage, block copolymers are obtained, the ratios of the monomer blocks in which are controlled by using different concentrations of initiator in the preparation of polymers with terminal peroxide groups and a change in temperature during the steps of block copolymerization.
В качестве инициатора полимеризации при мен ют соединени общей формулыAs a polymerization initiator, compounds of the general formula are used.
R-0-0-C-С(Н)-(CH ln-C-0-0-R R-0-0-C-C (H) - (CH ln-C-0-0-R
10 X10 X
о II -с-(сн.about II-c- (mon.
1515
где RС(СН,,)2,where RС (СН ,,) 2,
и X - С1, СЯ2.and X - C1, СЯ2.
Примерами таких соединений служат дигрег-бутилперитаконат , дибензоатцеритаконат, ди-грег-бутилперхлор нтарат и др.Examples of such compounds are digreg-butylperitonate, dibenzoatcerceronate, di-greg-butylperichloro ntarate, etc.
Изобретение иллюстрируетс следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. Полимеризацию стирола провод т в атмосфере азота в запа нных ампулах при инициировании полимеризации ди т/гег-бутилперитаконатом или ди-т/ ег-бутил перхлор нтаратом с концентрацией 0,1 мол/л стирола при 95°С в течение 6 час. Температура полимеризации поддерживаетс посто нной в пределах +0,1 °С. Полимеризацию в суспензии провод т в тех же услови х (при 95°С) в дилатометре с магпитной мешалкой. Соотношение фаз мономер - вода равно 1 : 2, концентраци стабилизатора - поливииилового снирта составл ет 0,2-2%. Полученный полистирол имеет характеристическую в зкость 0,27. Количество перекисных групп в переосажденном полимере определ ют методом йодометрии и ИК-спектроскопии. Результаты показывают, что на одну макромолекулу полимера приходнтс 1,2-1,4 перекисных групп.Example 1. Polymerization of styrene is carried out in nitrogen atmosphere in sealed ampoules when initiating polymerization of di t / heg-butyl peritonate or di-di / er-butyl perchloric acid with a concentration of 0.1 mol / l styrene at 95 ° C for 6 hours . The polymerization temperature is kept constant at + 0.1 ° C. Polymerization in suspension was carried out under the same conditions (at 95 ° C) in a dilatometer with a magnet stirrer. The ratio of monomer-water phases is 1: 2, the concentration of stabilizer-polyvinyl removal is 0.2-2%. The resulting polystyrene has an intrinsic viscosity of 0.27. The number of peroxide groups in the deposited polymer is determined by iodometry and IR spectroscopy. The results show that there are 1.2–1.4 peroxide groups per polymer macromolecule.
П р и м р е 2. Полимеризацию метилметакрилата в присутствии дибензолперекиси итаконоБой кислоты осуш,ествл ют в массе при 60°С. Приготовленный раствор инициатора в свежеперегнанном метилметакрилате (концентраци 0,1 мол/л) заливают в ампулы в атмосфере азота и занаивают. Ампулы помеш ,ают в термостат. Полимеризацию заканчиваю г через 2,5 час, что соответствует времени полного разложени первой перекисной группы инициатора. Полученный полиметилметакрилат имеет характеристическую в зкость , равную 0,08, и содержит по одной концевой перекисной группе на макромолекулу. Пример 3. Полученный по примеру 2 полиметилметакрилат раствор ют в стироле (весовое соотношение полимера и стирола равно 1:3). Сополимеризацию провод т при 85°С.EXAMPLE 2 The polymerization of methyl methacrylate in the presence of dibenzeneperoxide and itaconic acid was dried, it was weighed at 60 ° C. The prepared initiator solution in freshly distilled methyl methacrylate (concentration 0.1 mol / l) is poured into ampoules under a nitrogen atmosphere and sanded. Ampoules pomesh, ayut in the thermostat. The polymerisation is completed in 2.5 hours, which corresponds to the time of complete decomposition of the first peroxide group of the initiator. The polymethyl methacrylate obtained has an intrinsic viscosity of 0.08 and contains one terminal peroxide group per macromolecule. Example 3. Polymethyl methacrylate prepared according to Example 2 was dissolved in styrene (the weight ratio of polymer and styrene was 1: 3). The copolymerization is carried out at 85 ° C.
Характеристическа в зкость полученного блок-сополимера равна 1,81.The intrinsic viscosity of the obtained block copolymer is 1.81.
Предмет изобретени Subject invention
Claims (2)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU218431A1 true SU218431A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Saegusa et al. | Alternating copolymerization of 2-oxazoline with β-propiolactone | |
| D'Agosto et al. | Kinetic Study of Free‐Radical Solution Copoly‐merization of N‐Acryloylmorpholine with an Activated Ester‐Type Monomer, N‐Acryloxysuccinimide | |
| Fukuda et al. | Free-Radical Copolymerization V. Rate Constants of Propagation and Termination for a Styrene/Methyl Methacrylate/Toluene System | |
| KR102656198B1 (en) | branched polymer | |
| SU218431A1 (en) | METHOD OF OBTAINING POLYMERS WITH ENDING PERIPHER GROUPS | |
| Johnston et al. | Polymerisation via macrozwitterions, 3. Ethyl and butyl cyanoacrylates polymerised by benzyldimethyl, triethyl and tribenzylamines | |
| Hultzsch et al. | Polymerization of ϵ‐caprolactone using heterobimetallic lanthanocene complexes | |
| US4743668A (en) | N-acetoacetyl (meth)acrylamide polymers | |
| Kodaira et al. | Cyclopolymerization, 12. Mechanism of free‐radical cyclopolymerization of acryloyl‐and methacryloylmethylallylamines | |
| US3862091A (en) | Quaternized n-vinyl lactam polymeric compositions and mannich adducts thereof | |
| Suzuki et al. | Syntheses of ABA triblock copolymers initiated with polymeric metalloester | |
| Akashi et al. | Functional monomers and polymers, 31. On the stereoregularity of vinyl polymers containing nucleic acid bases | |
| US5248747A (en) | Polymers having enhanced crosslinking efficiencies, and methods for their preparation using 1',6,6'-trimethacryloyl-2,3,3',4,4'-penta-O-methylsucrose as a crosslinking agent | |
| US5191043A (en) | Precipitation polmerization of copolymers of a vinyl lactam and a polymerizable carboxylic acid having a molecular weight of less than 20,000 in a cosolvent mixture of an aliphatic hydrocarbon solvent and isopropanol | |
| US3174955A (en) | Acrylimide monomers and their polymers | |
| US3657207A (en) | Homo- and copolymers of 4-vinyl-azetidinone-2 and process for their manufacture | |
| SU469256A3 (en) | Method for producing isobutylene copolymers | |
| Ueda et al. | Kinetics, thermodynamics, and monomer reactivities in radical polymerization of α-acetoxystyrene | |
| Fanood et al. | Aqueous solution polymerization of acrylamide at low conversions: 1. Kinetics and transfer studies | |
| US5302676A (en) | Polymers having enhanced crosslinking efficiencies, and methods for their preparation using 1',6,6'-trimethacryloyl-2,3,3',4,4'-penta-O-methyl sucrose as a crosslinking agent | |
| KR100196456B1 (en) | Method for preparing partially tert-butoxylated poly(p-hydroxystyrene) | |
| SU290032A1 (en) | METHOD OF OBTAINING A COPOLYMER | |
| Fries et al. | Polymerization of lactams: 72. Limit temperature of the anionic polymerization of 2-pyrrolidone | |
| SU170680A1 (en) | ||
| Kobayashi et al. | Novel initiators having acetylene group for polymerization of 2-oxazolines |