SU211091A1

SU211091A1 -

Info

Publication number: SU211091A1
Application number: SU1074940A
Authority: SU

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛАЦЕТАТАMETHOD OF OBTAINING VINYLACETET COPOLYMERS

Изобретение относитс к способу получени сополимеров винилацетата с виниловым спиртом .This invention relates to a process for the preparation of copolymers of vinyl acetate with vinyl alcohol.

Известно получение сополимеров винилацегата с виниловым спиртом путем щелочного омылени поливинилацетата в метанольнометилацетатной среде при нагревании.It is known to prepare vinyl acegate copolymers with vinyl alcohol by alkaline saponification of polyvinyl acetate in a methanol methylacetate under heating.

Предлагаемый способ отличаетс от известного тем, что процесс омылени провод т в присутствии алифатического углеводорода, раствор ющего поливинилацетат и вл ющегос высадителем конечного продукта. Таким образом можно получать порощкообразные сополимеры с любым заданным количеством ацетатных групп.The proposed method differs from the known one in that the saponification process is carried out in the presence of an aliphatic hydrocarbon, a dissolving polyvinyl acetate, and a precipitator of the final product. Thus, powdered copolymers with any given number of acetate groups can be obtained.

В качестве алифатических углеводородов примен ют гептан, гексан, бензин, рафинат и другие, которые вл ютс высадител ми конечного продукта реакции и обеспечивают создание последнего в виде порошка. Омыление провод т в м гких услови х при температуре 25-40°С в присутствии 0,2-0,3 моль щелочи на 100 моль поливинилацетата, что также обеспечивает постепенное равномерное выпадение гел при омылении и получение сополимера в виде порощка.As aliphatic hydrocarbons, heptane, hexane, gasoline, raffinate and others are used, which are the precipitators of the final reaction product and ensure the latter is created in the form of a powder. Saponification is carried out under mild conditions at a temperature of 25-40 ° C in the presence of 0.2-0.3 mol of alkali per 100 mol of polyvinyl acetate, which also ensures gradual uniform precipitation of the gel during saponification and the formation of a copolymer in the form of a powder.

поэтому нри проведении омылени в его присутствии получают сополимеры, также не содерл ащие примесей, что очень важно при использовании их в качестве стабилизаторов или эмульгаторов в процессе полимеризации различных мономеров. Рафинат можно использовать неоднократно.therefore, by carrying out saponification in its presence, copolymers are obtained that are also not containing impurities, which is very important when used as stabilizers or emulsifiers in the polymerization process of various monomers. The raffinate can be used repeatedly.

После отделени сополимера в оставшийс маточник добавл ют Юо/о воды от общего количества маточника и отдел ют верхний слой, который используют дл повторного омылени . Оставшийс нижний слой, содержащий -метанол, метилацетат и воду, ректифицируют и снова используют в производстве.After the copolymer has been separated, Oo / o water is added to the remaining mother liquor from the total amount of the mother liquor and the upper layer, which is used for re-saponification, is separated. The remaining lower layer, containing α-methanol, methyl acetate and water, is rectified and reused in production.

Пример 1. В колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником и мешалкой , помещают 55,86 г метанольного поливинилацетатного лака с характеристической в зкостью 0,9. Из расчета модул ванны 1:5 добавл ют 39,14 г метилового спирта и 39 г рафината (соотношение между рафинатом и сухим поливинилацетатом 1:2,6). При температуре реакционной смеси 35°С в реакцию ввод т 0,424 г (4,99 вес. о/о) метанольной щелочи из расчета 0,275 моль щелочи на 100 моль сухого поливинилацетата. Через 4 час от начала реакции дл нейтрализации оставшейс щелочи добавл ют эквимолекул рное количество ортофосфорной кислоты.Example 1. In a 250 ml flask equipped with a reflux condenser and a stirrer, 55.86 g of methanol polyvinyl acetate lacquer with a characteristic viscosity of 0.9 are placed. At the rate of 1: 5 modulus of the bath, 39.14 g of methyl alcohol and 39 g of raffinate are added (the ratio between raffinate and dry polyvinyl acetate is 1: 2.6). At a reaction temperature of 35 ° C, 0.424 g (4.99% w / v) of methanolic alkali at the rate of 0.275 mol of alkali per 100 mol of dry polyvinyl acetate is introduced into the reaction. After 4 hours from the start of the reaction, an equimolar amount of orthophosphoric acid is added to neutralize the remaining alkali.

шат до посто нного веса. Выход 9,5 г, т. е. 960/0 от теоретически возможного. Содержание ацегааных грунн ЗОДо/о- Содержание летучих 3%, ацетат натри отсутствует. Порошок просеивают через сито с диаметром отверстий 0,8 мм.shat up to constant weight. Output 9.5 g, i.e. 960/0 from the theoretically possible. Content of acegaanic ZODO / o- soils Volatile content of 3%, sodium acetate is absent. The powder is sieved through a sieve with a hole diameter of 0.8 mm.

Пример 2. В колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником и мешалкой , помещают 46,5 г метанольного поливинилацетатного лака (,77), 43,5 г метанола (модуль ванны 1:5) и 39 г бензина (1:2,6 по отношению к сухому полимеру). При температуре реакционной смеси 39°С в реакцию ввод т 0,568 г (5,75 вес. о/о) метанольной щелочи с учетом общей кислотности реагентов. Реакцию алкоголизма провод т в течение 1,5 час. Процесс останавливают расчетным количеством ортофосфорной кислоты. Полученный сополимер содержит 31,4«/о остаточных ацетатных групп. Выход Обо/о от теоретически возможного. Полимер отфильтровывают от маточника на воронке Бюхнера, сушат в вакуум-сушилке при 60°С до посто нного веса, готовый продукт имеет вид мелкодисперсного бесцветного порошка.Example 2. In a 250 ml flask equipped with a reflux condenser and stirrer, 46.5 g of methanol polyvinyl acetate lacquer (, 77), 43.5 g of methanol (bath module 1: 5) and 39 g of gasoline (1: 2.6 in relation to the dry polymer). At a reaction temperature of 39 ° C, 0.568 g (5.75% w / v) of methanol alkali is introduced into the reaction, taking into account the total acidity of the reactants. The reaction of alcoholism is carried out for 1.5 hours. The process is stopped by the estimated amount of orthophosphoric acid. The resulting copolymer contains 31.4 "/ o residual acetate groups. Exit Obo / o from theoretically possible. The polymer is filtered from the mother liquor using a Buchner funnel, dried in a vacuum dryer at 60 ° C to a constant weight, the finished product has the appearance of a fine, colorless powder.

Пример 3. В колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником и мешалкой , помещают 35,4 г метанольного поливинилацетатного лака () 0,385), 54,6 г метанола (модуль ванны 1 : 5) и 33,5 г рафината (1 :2,2 по отношению к сухому полимеру ). К смеси, нагретой до 39°С, добавл ют 0,56 г (5,75 вес. о/о) метанольной щелочи с учетом общей кислотности. Реакцию провод т при 39°С в течение 4 час. Дл нейтрализации оставшейс щелочи добавл ют эквимолекул рное количество ортофосфорной кислоты. Мелкодисперсный порошок отфильтровывают на воронке Бюхнера. Содержание ацетатных групп в сополимере 15,3%, выход 95,5о/о от теоретического.Example 3. In a 250 ml flask equipped with a reflux condenser and a stirrer, 35.4 g of methanol polyvinyl acetate lacquer () 0.385, 54.6 g of methanol (bath module 1: 5) and 33.5 g of raffinate (1: 2 , 2 with respect to the dry polymer). To the mixture heated to 39 ° C, 0.56 g (5.75% w / v) of methanol is added, taking into account the total acidity. The reaction is carried out at 39 ° C for 4 hours. An equimolar amount of phosphoric acid is added to neutralize the remaining alkali. The fine powder is filtered on a Buchner funnel. The content of acetate groups in the copolymer is 15.3%, yield 95.5o / o from the theoretical.

Омыление возможно при температуре 30- 40°С.Saponification is possible at a temperature of 30-40 ° C.

Пример 4. Омыление поливинилацетата провод т в аппарате емкостью 100 л из нержавеющей стали, снабженном рубашкой, верхним загрузочным шнеком, смотровым стеклом, нижним спуском, обратным холодильником и мерниками дл метанола, бензина и метанольной щелочи также из нержавеющей стали. Аппарат снабжен корной мешалкой с числом оборотов 220 об1мин, мощность мотора 1,8 кет. В аппарат по вакуумной линии засасывают из мерника 22,4 кг поливинилацетатного лака 25/о-ной концентрацииExample 4. Polyvinyl acetate was hydrolysed in a 100 liter stainless steel apparatus equipped with a jacket, an upper filling auger, a sight glass, a lower descent, a reflux condenser, and methanol for methanol, gasoline, and methanol also made of stainless steel. The device is equipped with a crust mixer with a speed of 220 rpm, engine power 1.8 kW. 22.4 kg of polyvinyl acetate lacquer 25 / o-th concentration is sucked into the apparatus through the vacuum line from the measuring device

5 19,6 кг метанола (модуль ванны 1:5) и 20 ка бензина.5 19.6 kg of methanol (bath module 1: 5) and 20 ka of gasoline.

После 30-минутного перемешивани при температуре 39°С добавл ют из мерника в реакционную смесь 290 г (0,25 моль на 100 моль поливинилацетата) метанольной щелочи 5,2о/о-ной концентрации. Реакционную массу при энергичном перемешивании выдерживают 1 час 30 мин при 39°С. Затем аппарат охлаждают до 20-25°С, и через нижний спуск в аппарате суспензию направл ют на центрифугу дл отжима. Влажный порошок высушивают до содержани летучих 7о/о. Полученный продукт содержит 42,16о/о остаточных ацетатных групп.After 30 minutes of stirring at 39 ° C, 290 g (0.25 mol per 100 mol of polyvinyl acetate) of methanolic alkali is added to the reaction mixture at a concentration of 5.2 ° / oh. The reaction mass with vigorous stirring, incubated for 1 hour 30 minutes at 39 ° C. The apparatus is then cooled to 20-25 ° C, and the suspension is directed to the centrifuge for pressing through the lower descent in the apparatus. The wet powder is dried to a volatile content of 7 ° / o. The resulting product contains 42,16o / o residual acetate groups.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени сополимеров винилацетата с виниловым спиртом путем щелочного омылени поливинилацетата в метанольнометилацетатной среде при нагревании, отличающийс тем, что, с целью получени порошкообразного сополимера с любым заданным количеством ацетатных групп, процесс осуществл ют в присутствии алифатического углеводорода, например рафината, раствор ющего поливинилацетат и вл ющегос высадителем конечного продукта.A process for the preparation of vinyl acetate copolymers with vinyl alcohol by alkaline saponification of polyvinyl acetate in methanol methyl acetate by the dispatcher of the final product.