SU202132A1 - METHOD OF OBTAINING DICHLORANEHYDRIDES OF ALKYLPHOSPHINE ACIDS - Google Patents
METHOD OF OBTAINING DICHLORANEHYDRIDES OF ALKYLPHOSPHINE ACIDSInfo
- Publication number
- SU202132A1 SU202132A1 SU361276A SU361276A SU202132A1 SU 202132 A1 SU202132 A1 SU 202132A1 SU 361276 A SU361276 A SU 361276A SU 361276 A SU361276 A SU 361276A SU 202132 A1 SU202132 A1 SU 202132A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acids
- obtaining
- dichloranehydrides
- alkylphosphine
- acid
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title description 3
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K Aluminium chloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IIMIOEBMYPRQGU-UHFFFAOYSA-L Picoplatin Chemical compound N.[Cl-].[Cl-].[Pt+2].CC1=CC=CC=N1 IIMIOEBMYPRQGU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloropropan-2-ol Chemical compound ClCC(O)CCl DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 Alkyl phosphinic acid Chemical compound 0.000 description 3
- ZZKFHBJYRMQKHD-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)P(O)=O Chemical compound CC(C)(C)P(O)=O ZZKFHBJYRMQKHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- AFEBURQVBVFCHW-UHFFFAOYSA-N CC(C)P(O)=O Chemical compound CC(C)P(O)=O AFEBURQVBVFCHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N Sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N carbon bisulphide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VUERQRKTYBIULR-UHFFFAOYSA-N fosetyl Chemical compound CCOP(O)=O VUERQRKTYBIULR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- JLPNCJJGYUTIPV-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)P(Cl)(Cl)(Cl)Cl Chemical compound C(C)(C)P(Cl)(Cl)(Cl)Cl JLPNCJJGYUTIPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBRKLOOSMBRFMH-UHFFFAOYSA-N Tert-Butyl chloride Chemical compound CC(C)(C)Cl NBRKLOOSMBRFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- 239000002567 weak irritant Substances 0.000 description 1
Description
Дихлорангидриды алкилфосфиновых кислот вл ютс исходным сырьем дл синтеза самых разнообразных фосфорорганических соединений.Alkyl phosphinic acid dichlorides are the feedstock for the synthesis of a wide variety of organophosphorus compounds.
Известный снособ получени дихлорангидРИДОВ алкилфосфиповых кислот общей формулы RPOCU состоит из трех стадий: получение триалкилфосфитов, эфиров алкилфосфиновых кислот и дихлорангидридов этих кислот . Однако невысокий выход продуктов по отдельным стади м, многократность разгонок, применение растворителей и других агенгов и необходимость их последующей регенерации делает этот способ громоздким, технологически малодоступным и дорогосто щим.The known method for the preparation of dichlorohydrin alkylphosphonic acids of general formula RPOCU consists of three stages: the preparation of trialkylphosphites, alkylphosphinic acid esters and dichlorides of these acids. However, the low yield of products in separate stages, multiple runs, the use of solvents and other agents and the need for their subsequent regeneration make this method cumbersome, technologically inaccessible and expensive.
С целью упрощени технологического режима , предлагаетс комплексные соединени , полученные из галоидного алкила треххлористого фосфора и хлористого алюмини , обрабатывать водой или водными растворами, например сол ной кислотой, растворами солей.In order to simplify the technological regime, it is proposed that complex compounds obtained from alkyl halide phosphorus trichloride and aluminum chloride be treated with water or aqueous solutions, such as hydrochloric acid, salt solutions.
Пример 1. Получение дихлорангидрида изопропилфосфиновой кислоты.Example 1. Preparation of isopropylphosphinic acid dichloride.
160 г комплексного соединени изопропилтетрахлорфосфина с хлористым алюминием помещают в стакан, ОхЧлаждаемый лед-солью до - 20°С, заливают растворителем, например сероуглеродом, и разлагают при перемещивании охлажденной водой, добавл емой с такой скоростью, чтобы температура смеси 160 g of the isopropyl tetrachlorophosphine complex with aluminum chloride are placed in a beaker, cooled with ice-salt to –20 ° C, filled with a solvent, such as carbon disulfide, and decomposed when moved with cooled water added at such a rate that the temperature of the mixture
не ;превыщала -5°С, до образовани творолшстой массы кристаллогидрата хлористого алюмини . Затем растворитель сливают, а остаток повторно экстрагируют «ебольщими порци ми растворител . После подсущивани сульфатом натри растворитель отгон ют. Остаток - дихлорангидрид изопропилфосфиповой кислоты - -перегон ют при 189°С/746 мм (испр.), 104°С/50 мм и 78°С/15 мм.not exceeded -5 ° C until the formation of a fine mass of aluminum chloride crystalline hydrate. The solvent is then poured off, and the residue is re-extracted in batch portions of solvent. After overdrying with sodium sulfate, the solvent was distilled off. The residue, isopropylphosphipic acid dichloride, is α-β-distilled at 189 ° С / 746 mm (rec), 104 ° С / 50 mm and 78 ° С / 15 mm.
Выход продукта 68,5 г, или 92,6% от теории , df 1.2997. Дихлорангидрид изопропилфосфиновой кислоты представл ет собой прозрачную , бесцветную жидкость, слабого раздражающего запаха, растворимую в обычных органических растворител х.The product yield is 68.5 g, or 92.6% of theory, df 1.2997. Isopropylphosphinic acid dichloride is a clear, colorless liquid, of weak irritant odor, soluble in common organic solvents.
Найдено, %: С1 44,07; 43,95; Р 19,05; 19,42.Found,%: C1 44.07; 43.95; R 19.05; 19.42.
Вычислено, %: С1 44,05; Р 19,24.Calculated,%: C1 44.05; R 19.24.
Пример 2. Получение дихлорангидрида трет-бутилфосфиновой кислоты.Example 2. Obtaining dichlorohydrin tert-butylphosphinic acid.
К приготовленному раствору в жидком сернистом ангидриде эквимолекул рной смеси 74 г хлористого алюмини , 48,3 г треххлористого фосфора и 32,5 г третичного бутилхлорида или после прибавлени к нему другого более высококип щего растворител , постепенно и при перемешивании добавл ют воду до образовани спекающегос осадка кристаллогидрата хлористого алюмини . Затем растворитель сливают, подсушивают сульфатом натри , а осадок еще раз экстрагируют. После отгонки растворител остаток, представл ющий собой дихлорангидрид трет-бутилфосфиновой кислоты, перегон ют при атмосферном давлении.74 g of aluminum chloride, 48.3 g of phosphorus trichloride and 32.5 g of tertiary butyl chloride or, after adding another higher boiling solvent, to the prepared solution in liquid sulfuric anhydride of an equimolar mixture or after adding another higher boiling solvent to it, gradually add a sintering mixture with stirring. crystalline aluminum chloride. Then the solvent is drained, dried with sodium sulfate, and the precipitate is extracted once more. After distilling off the solvent, the residue, which is tert-butylphosphinic acid dichloride, is distilled at atmospheric pressure.
Выход продукта 56 г или 91% от теории, т. пл. 120°С, т. ки . 190°С, т. возгонки 83°С/15 мм. Дихлорангидрид трет-бутилфосфиновой кислоты представл ет собой бесцветное .кристаллическое соединение, растворимое в обычных органических растворител х.The yield of 56 g or 91% of theory, so pl. 120 ° С, t. 190 ° C, t. Sublimation 83 ° C / 15 mm. Tert-Butylphosphinic acid dichloride is a colorless. Crystalline compound, soluble in common organic solvents.
Найдено, %: С1 40,61; 40,36; Р 17,85.Found,%: C1 40.61; 40.36; R 17.85.
Вычислено, %: С1 40,52; Р 17,70.Calculated,%: C1 40,52; R 17.70.
Пример 3. Получение дихлорапгидрнда этилфосфиновой кислоты.Example 3. Preparation of ethylphosphinic acid dichlorophydrin.
Дихлорапгидрид этилфосфиновой кислоты получают аналогичным образом, но лишь при возможно более низких температурах и меньшем количестве воды (в виде концентрированной сол ной кислоты, концентрированных растворов солей или в другом св занном виде ).Ethylphosphinic acid dichlorohydride is obtained in a similar way, but only at the lowest possible temperatures and less water (in the form of concentrated hydrochloric acid, concentrated salt solutions or in another bound form).
Т. кип. дихлорангидрида 179,5°С, d4 1,367. Это .прозрачна , бесцветна жидкость раздражающего запаха.T. Kip. dichlorohydrin 179.5 ° C, d4 1,367. It is a transparent, colorless, irritating liquid odor.
Найдено, %: С1 48,45; 48,38; Р 21,21; 21,16.Found,%: C1 48.45; 48.38; R 21.21; 21.16.
Вычислено, %: С1 48,30; Р 21,08.Calculated,%: C1 48.30; R 21.08.
Предмет изобретени Subject invention
Способ получени дихлорангидридов алкилфосфиновых кислот общей формулы RPOClg, отличающийс тем, что на комплексные соединени , полученные из галоидного алкила треххлористого фосфора и хлористого алюмини , действуют водой или водными растворами , например сол ной кислотой, растворами солей и т. п.- . - The method of producing alkylphosphonic acid dichlorides of the general formula RPOClg, characterized in that the complex compounds obtained from alkyl halide phosphorus trichloride and aluminum chloride are treated with water or aqueous solutions, for example hydrochloric acid, salt solutions, and so on. -
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU202132A1 true SU202132A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3927080A (en) | Process for producing N-phosphonomethyl glycine | |
| US3979385A (en) | 1-Aminoalkane-1,1-diphosphonic acids and their salts | |
| US3019249A (en) | Synthesis of partial esters of phosphorus acids and salts thereof | |
| SU202132A1 (en) | METHOD OF OBTAINING DICHLORANEHYDRIDES OF ALKYLPHOSPHINE ACIDS | |
| US2409039A (en) | Halogenated compounds and process for making same | |
| US4034023A (en) | Process for preparing mixed phosphate ester compositions | |
| CS239903B2 (en) | Processing of aminomethyl phosphoric acid derivatives | |
| KR100253674B1 (en) | Process for the manufacture of aminomethanephosphonic acid | |
| US3393253A (en) | Ureidophosphonates and preparation thereof | |
| JPH08193089A (en) | Production of phosphoric ester | |
| JPH03181493A (en) | Preparation of pure cyclic diarylester phophate | |
| SU472508A3 (en) | Method for producing phosphorus acid esters | |
| KR100776105B1 (en) | Process for Preparing Methylene Bisphosphonic Acid Salts | |
| US3373231A (en) | Monoesters of phosphonic acids | |
| US3350479A (en) | Monoesters of phosphonic acids | |
| US4443384A (en) | Process for the manufacture of mixed phosphoric acid ester compositions | |
| US3332987A (en) | Aminoalkylphosphinic acids | |
| US4482506A (en) | Process for the manufacture of alkyl diaryl phosphate esters | |
| US3268629A (en) | Monoesters of phosphonic acids | |
| US3940423A (en) | 1,2-O-dialkylmethylidene-glycero-3-phosphatides | |
| EP0104775A1 (en) | Production of N-phosphonomethylglycine | |
| MARUSZEWSKA-WIECZORKOWSKA et al. | Synthesis of 2-(pyridyl) ethylphosphonic acids and esters | |
| US2614116A (en) | Production of hydrocarbon-oxy phosphoryl monofluorides | |
| CN105646575A (en) | Oil field scale inhibitor alpha-amidogen-alpha-imino group methyl phosphonic acid inner salt and synthetic method thereof | |
| JP2572498B2 (en) | Method for producing high-purity organic phosphine compound |