SU194662A1

SU194662A1 - METHOD FOR PRODUCING TRICHLORETHYLENE

Info

Publication number: SU194662A1
Application number: SU1039832A
Authority: SU

Description

Известен способ получени трихлорэтилена, заключающийс во взаимодействии хлористого винила с хлористым водородом и кислородом в присутствии окиси меди при температуре 250-600° С.A method of producing trichlorethylene is known, which consists in the interaction of vinyl chloride with hydrogen chloride and oxygen in the presence of copper oxide at a temperature of 250-600 ° C.

Предложенный способ отличаетс от известного тем, что в качестве сырь используют ацетилен, и процесс ведут в присутствии катализатора Дикона при температуре 100- 350° С. Процесс можно вести как в стационарио .м слое катализатора, так и в кип щем.The proposed method differs from the well-known fact that acetylene is used as a raw material, and the process is carried out in the presence of a Deacon catalyst at a temperature of 100–350 ° C. The process can be conducted both in a stationary and in a boiling catalyst bed.

В качестве разбавител среды можно примен ть , например, пар, азот, трихлорэтилен, лерхлорэтилен.As a diluent medium, for example, steam, nitrogen, trichlorethylene, lehrlorethylene can be used.

При работе предложенным способом расшир етс сырьева база производства трихлорэтилена .When operating with the proposed method, the raw material base of trichlorethylene production is expanded.

Пример 1. В реактор, представл ющий собой вертикальную жаростойкую стекл нную трубку длиной 20 см. и наружным диаметром 2,5 см, загружают различные количества катализатора Дикона, нанесенного на подложку из активированного глинозема, известного под маркой «Акталь А. Один опыт провод т с катализатором Дикона, содержащим 5 вес. % меди и не содержащим хлоридов щелочных металлов, а в другом опыте берут катализатор , содержащий медь и хлористый натрий или хлористый калий. Размеры частиц катализатора 5-8 меш (по Британскому стандарту).Example 1. Various amounts of Deacon catalyst deposited on an activated alumina substrate, known as Actal A., are loaded into a reactor, which is a vertical heat-resistant glass tube 20 cm long and 2.5 cm in outer diameter. with Deacon catalyst containing 5 wt. % of copper and does not contain alkali metal chlorides, and in another experiment they take a catalyst containing copper and sodium chloride or potassium chloride. The particle size of the catalyst is 5-8 mesh (according to the British standard).

Смесь С2Н2, НС1 и Оа (питательный газ) пропускают через неподвижный слой катализатора . Услови реакции и полученные результаты представлены в табл. 1. Результаты, представленные в таблице 1, нагл дно показывают, насколько повышаетс конверси СаНаОо и НС1 и объемна производительность катализатора при добавлении хлоридо-в щелочных металлов к катализатору . Объемна производительность катализатора Дикона, содержащего хлористый натрий, при времени контакта 3,5 сек составл ет 125. Объемна производительность катализатора, содержащего хлористый калий, и при болееA mixture of C2H2, HC1 and Oa (feed gas) is passed through a fixed bed of catalyst. The reaction conditions and the results obtained are presented in table. 1. The results presented in Table 1 show how much the conversion of CaHaOo and HC1 and the volumetric productivity of the catalyst increase when chlorine in alkali metals is added to the catalyst. The volumetric productivity of the Deacon catalyst containing sodium chloride, with a contact time of 3.5 seconds, is 125. The volumetric productivity of a catalyst containing potassium chloride, and with more

коротком времени -контакта в 2 сек превыщает 200; 95%-на конверси Cz Н2 достигнута при мол рном соотношении €2 На: О2 1,35, в то врем как при мол рном соотнощении 1,53:1 конверси С2 Нз составила 90%.short contact time in 2 seconds exceeds 200; The 95% conversion of Cz H2 was achieved at a molar ratio of € 2 per: O2 1.35, while at a molar ratio of 1.53: 1, the conversion of C2 Hz was 90%.

Пример 2. Опыты производ т в аппарате , описанном в примере 1, с неподвижным слоем катализатора, содержащего хлористую медь и хлористый калий, -нанесенный на подложку из активированного глинозема. В одном опыте в питательном газе, служившем источником ацетилена, содержалс также и водород , а во втором опыте в питательном газе, помимо ацетилена, был этилен. Установлено, что водород и этилен проход тExample 2. The experiments were carried out in the apparatus described in example 1, with a fixed catalyst bed containing copper chloride and potassium chloride deposited on an activated alumina substrate. In one experiment, hydrogen was also contained in the nutrient gas, which served as the source of acetylene, and in the second experiment, ethylene was present in the nutrient gas, in addition to acetylene. It has been established that hydrogen and ethylene pass

Услови реакции и полученные результаты представлены в табл. 2.The reaction conditions and the results obtained are presented in table. 2

Пример 3. Опыты проводили в реакторе, представл ющем собой вертикальную жаростойкую стекл нную трубку длиной 60 см и внутренним диаметром 2,3 см, снабженную термопарой, диаметр гнезда которой равен 0,81 см. У внутренней стенки реактора закреплена сиираль из 0,32-слг никелевой проволокИ; така же спираль илотно обвивает гнездо термопары . Сннрали служат дл предохранени сло катализатора от агрегнрованн .Example 3. The experiments were carried out in a reactor, which is a vertical heat-resistant glass tube 60 cm long and 2.3 cm inner diameter, equipped with a thermocouple, the socket diameter of which is 0.81 cm. At the inner wall of the reactor there is a siren of 0.32- sg nickel wires; The same spiral twists around the thermocouple socket. Snarnals serve to protect the catalyst bed from aggregated.

В кольцеобразных пространствах между стенками стекл нной трубки и гиездом термопары номещают 75 г катализатора Дикона, содержащего хлористую медь и хлористый калий на нодложке из микросфероидального глинозема . Катализатор содержит 5 вес. % меди и 2,8 вес. % кали . Пар получают испарением в услови х равновеси в трубке воды и хлористого водорода; кислород и ацетилен пропускаютс через трубку и смешиваютс с паром. Газова смесь поступает в реактор н поддер .живает катализатор в псевдоожиженном состо нии . В одном опыте в качестве раэбавителей использовали пар и газообразный трихлорэтилен , в другом -пар и траис-дихлорэтилен . Газовый эфлюент (отход щий газ) легко конденсируетс в обоих случа х.In the annular spaces between the walls of the glass tube and the thermocouple thermometer, 75 g of Deacon's catalyst containing copper chloride and potassium chloride are placed on the back of microspheroidal alumina. The catalyst contains 5 wt. % copper and 2.8 wt. % potassium. Steam is produced by evaporation at equilibrium in a tube of water and hydrogen chloride; oxygen and acetylene are passed through the tube and mixed with steam. The gas mixture enters the reactor and maintains the catalyst in a fluidized state. In one experiment, steam and gaseous trichlorethylene were used as diluents, in the other, vapor and trais-dichlorethylene. The gas effluent (off gas) is easily condensed in both cases.

Услови реакции и .полученные результаты нредставлены в табл. 3.The reaction conditions and the results obtained are presented in Table. 3

Таблица 3Table 3

ПродолжениеContinuation

Хорошие конверсии €2 Нг, Оа и НС1 и высока объемна производительность катализатора достигнуты при мол рном соотношени СоНг: 02 1,3 : 1. Трнхлорэтилен -и т/ анс-дихлорэтилен , добавленные к питательному газу, не оказывали вли ни на ход реакции и извлекались из органической фазы продукта реакции без изменений.Good conversions of € 2 Ng, Oa and HC1 and high volumetric catalyst productivity were achieved at a molar ratio of CoHg: 02 1.3: 1. Trnchlorethylene - and t / ans-dichloroethylene, added to the feed gas, did not affect the course of the reaction and were removed from the organic phase of the reaction product without changes.

Пример 4. Опыт провод т в аппаратуре и с -псевдоожиженным катализатором из примера 3, за исключением того, что берут разбавленный азотом ацетилен. Питательный газ состоит из 4,4% об/об кислорода, 5,9% ацетилена , 15% хлористого водорода и 75% азота. Мол рное соотношение Со Но ,34: 1. Скорость подачи 121,2 л/час, температура реакцииExample 4. The experiment was carried out in an apparatus and with an ε-fluidized catalyst from example 3, except that acetylene diluted with nitrogen was taken. The feed gas consists of 4.4% v / v oxygen, 5.9% acetylene, 15% hydrogen chloride and 75% nitrogen. The molar ratio of Co, 34: 1. The feed rate of 121.2 l / h, the reaction temperature

200° С. Конверси Сз Н2 и 02 соответственно 93,2 и 89%. (Степень сжигани меньше 0,8%, объемна производительность кип щего катализатора 326 г/л час. Получен продукт, содержащий (мол. %): 1,7 CH2 CCl2; 40,7 трансСНС1 -:: СНС1; 2,9 г(м,с-СНС1 - СНС1; 49,1 С,НС1з и 4,6 СоСЦ.200 ° C. Conversion Cz H2 and 02, respectively, 93.2 and 89%. (The burning degree is less than 0.8%, the volumetric productivity of a boiling catalyst is 326 g / l h. A product is obtained containing (mol%): 1.7 CH2 CCl2; 40.7 transCHCl1 - :: CHC1; 2.9 g ( m, с-СНС1 - СНС1; 49.1 С, НС1з and 4.6 СОСЦ.

Предмет изобретени Subject invention

1. Способ получени трихлорэтилена взаимодействием непредельных углеводородов с хлористым водородом и кислородом в присутствии катализатора при нагревании, отличающийс тем, что, с целью расширени сырьевой1. A method of producing trichlorethylene by reacting unsaturated hydrocarbons with hydrogen chloride and oxygen in the presence of a catalyst by heating, characterized in that, in order to expand the feedstock

базы, в качестве непредельных углеводородов используют ацетилен, а в качестве катализатора- .катализатор Дикона и процесс ведут цри температуре 100-350°С.bases, acetylene is used as unsaturated hydrocarbons, and Deacon's catalyst and catalyst are used as a catalyst at a temperature of 100-350 ° C.

2.Способ ло ц. 1, ог./гмгаюц1шс тем, что процесс ведут в кип щем слое :катализатора.2. Method c. 1, og / gmgayuts1shs by the fact that the process is carried out in a fluidized bed: catalyst.

3.Способ но ЦП. 1 и 2, отличающийс тем, что вод ной нар, азот, трихлорэтилен и перхлорэтилен примен ют в качестве разбавител .3. Method but CPU. 1 and 2, characterized in that a mixture of water, nitrogen, trichlorethylene and perchlorethylene is used as a diluent.