SU181102A1

SU181102A1 -

Info

Publication number: SU181102A1
Application number: SU949500A
Authority: SU
Original assignee: Ф. М. Сто нович , Б. П. Федоров

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИЛИТИЙ-1-АЛКИЛБЕНЗОЛОВMETHOD OF OBTAINING 2,6-DILITHIUM-1-ALKYLBENZENES

2,6-Дилитий- -алкилбензолы ранее не были описаны.2,6-dilithium-alkylbenzenes have not previously been described.

Предложен способ получени 2,6-днлнтий-1алкилбензолов , заключающийс RO взанмодействии грет-бутилфенилсульфона с избытком литийалкнла при комнатной температуре.A method for the preparation of 2,6-dln-1-alkyl benzenes is proposed, which consists of RO reacting with heated butyl phenyl sulfone with an excess of lithium alkyl at room temperature.

Полученные дилитийалкилбензолы могут быть использованы дл синтеза соответствующих алкнл-бис-тнолов, алкил-бис-сульфидов и других соединений, которые смогут найти применение в качестве полупродуктов дл синтеза красителей, фармапевтических препаратов и др.The resulting methyl alkyl benzenes can be used to synthesize the corresponding alknis-bis-tnols, alkyl bis-sulfides and other compounds that can be used as intermediates for the synthesis of dyes, pharmaceutical preparations, etc.

Строение дилитийалкилбензолов доказываетс химическими превран1еии мн.The structure of the dilithium alkyl benzenes is proved by chemical transformations of pl.

Пример 1. 2-Этилизофталева кислота из 1-этил-2,6-днлитийбензола.Example 1. 2-Ethylisophthalic acid from 1-ethyl-2,6-dnithium benzene.

9,9 г (0,05 лшль) грег-бутилфенилсульфона (т. пл. 97-98,5°С) раствор ли в 100 ли сухого тетрагидрофурана, н при -65°С (-70°С) и размещивании добавл ли в течение 15 лиш 5,7 г (0,16 люль) этиллити в 26 .мл эфира. Реакционную массу размещивали при этой температуре в течение 8 час, затем температуру доводили до комнатной, н смесь оставл ли на ночь (все операции проводили в токе сухого инертного газа).9.9 g (0.05 lbl) of greg-butylphenylsulfone (mp. 97-98.5 ° C) was dissolved in 100 li of dry tetrahydrofuran, at -65 ° C (-70 ° C) and the placement was added for 15 extras, 5.7 g (0.16 lul) ethyl in 26. ml of ether. The reaction mass was placed at this temperature for 8 hours, then the temperature was brought to room temperature, and the mixture was left overnight (all operations were carried out in a stream of dry inert gas).

добавл ли воду, водный слой отдел ли, нромывали эфиром и подкисл ли. Выделивщуюс кислоту отфильтровывали, промывали водой н высушивали. Получено 4,2 г (42%) 2-этилнзофталевой кислоты; т. нл. 247-249 С (из ацетонитрила). Экв. нейтрализации найдено 96,7%, вычислено 97%. Кислота легко возгон етс при 200-210°С (1 мм}, кристаллизуетс из кип ш ей азотной кислоты уд. в. 1,5.water was added, the aqueous layer was separated, washed with ether and acidified. The separated acid was filtered, washed with water and dried. Obtained 4.2 g (42%) of 2-ethylnzophthalic acid; so nl 247-249 C (from acetonitrile). Equ. neutralization found 96.7%, calculated 97%. The acid easily sublimates at 200-210 ° C (1 mm}, crystallizes from boiling nitric acid, beats in. 1.5.

Пайдено, %; С 61J2; 61,72; П 5,05, 5,03.Paydeno,%; C 61J2; 61.72; P 5.05, 5.03.

С1оП1оС)4. Вычислено, %: С 61,84; П 5,19. 2-Этилизофталева кислота при нагревании в запа нной трубке с концентрированной азотной кислотой при 160-180°С в течение 5 час. окисл етс в гемимеллитовую кислоту; т. нл. 189С (с разлол ;ением). Триметиловый эфир, нолученный реакцией с диазометаном, имеет т. пл. 99°С (по литературным данным, т. пл. 100°С).С1оП1оС) 4. Calculated,%: C, 61.84; P 5.19. 2-Ethylisophthalic acid when heated in a sealed tube with concentrated nitric acid at 160-180 ° C for 5 hours. it is oxidized to hememellitic acid; so nl 189С (with splitting;) The trimethyl ether, obtained by reaction with diazomethane, has an mp. 99 ° С (according to literary data, t. Pl. 100 ° С).

Пайдено, %: С 57,17; 57,15; П 4,82; 5,02. CiaHiaOo.Paydeno,%: C 57.17; 57.15; P 4.82; 5.02. CiaHiaOo.

Вычнслено, %: С 57,14; П 4,79.Calcd.,%: C 57.14; P 4.79.

Пример 2. 2-Бутилизофталева кислота.Example 2. 2-Butylisophthalic acid.

фталевой кислоты. Т. пл. 201-203°С (из ацетонитрила ), экв. нейтрализации найдено 110,5%, вычислено 111,1%. Найдено, %: С 64,65; 64,45; Н 6,30; 6,30.phthalic acid. T. pl. 201-203 ° C (from acetonitrile), eq. neutralization found 110.5%, calculated 111.1%. Found,%: C 64.65; 64.45; H 6.30; 6.30.

CizHuOiВычислено , %: С 64,83; Н 6,36.CizHuOiCalculated,%: C 64.83; H 6.36.

Если не доводить реакцию до конца, а носле 8 час размешивани при -70°С реакционную массу вылить на раствор сухого льда в эфире, то получаетс о-грет-бутилсульфонилбензойна кислота с выходом 47%. Т. пл. 177-179С (с разложением). Эта кислота кристаллизуетс из воды с одной молекулой растворител .If the reaction is not completed and after 8 hours of stirring at -70 ° C, the reaction mass is poured onto a solution of dry ice in ether, then o-hot-butylsulfonyl benzoic acid is obtained with a yield of 47%. T. pl. 177-179С (with decomposition). This acid crystallizes from water with one solvent molecule.

Экв. нейтрализации найдено 259%, вычислено 260%.Equ. neutralization found 259%, calculated 260%.

НгО. NgO.

Высушенна в вакууме при 120°С кислота тер ет кристаллизационную воду.Dried under vacuum at 120 ° C, the acid loses water of crystallization.

Экв. нейтрализации найдено 242%, вычислено 241%.Equ. neutralization found 242%, calculated 241%.

Найдено, %: С 54,51; 54,32; Н 5,74; 5,57; S 13,53; 13,47.Found,%: C 54.51; 54.32; H 5.74; 5.57; S 13.53; 13.47.

CiiHi4O4.CiiHi4O4.

Вычислено, %: С 54,59; Н 5,78; S 13,24. о-Г оег-бутилсульфонилбензойна кислота не описанна в литературе, была полученаCalculated,%: C 54.59; H 5.78; S 13.24. o-og-butylsulfonylbenzoic acid not described in literature, was obtained

встречным синтезом. Из тиосалициловой кислоты и изобутилена в 75%-ной N2804 получена о-г/7ег-бутилмеркаптобензойна кислота с выходом 56%; т. пл. 80-81°С (из гексана).counter synthesis. O-g / 7g-butylmercaptobenzoic acid was obtained from thiosalicylic acid and isobutylene in 75% N2804 in 56% yield; m.p. 80-81 ° C (from hexane).

Найдено, %: С 63,09; 62,91; Н 6,81; 6,53; S 15,29; 15,13.Found,%: C 63.09; 62.91; H 6.81; 6.53; S 15.29; 15.13.

/ ГТ / О/ GT / O

вычислено, %; С 62,83; Н 6,72; S 15,25.calculated%; C, 62.83; H 6.72; S 15.25.

Окислением о-грег-бутилмеркаптобензойной кислоты перекисью водорода в уксусной кислоте получена о-г/ ег-бутилсульфонилбензойна кислота. Т. пл. 177-179°С. Смешанна проба ее не дала депрессии при плавлении с кислотой, полученной металлированием третбутилфенилсульфона .By oxidation of o-greg-butylmercaptobenzoic acid with hydrogen peroxide in acetic acid, o-g / er-butylsulfonylbenzoic acid was obtained. T. pl. 177-179 ° C. Its mixed sample did not give depression when melted with an acid obtained by metallation of tert-butylphenylsulfone.

Найдено, %: Found%:

с 54,78; 54,74; Н 5,91; 5,81; S 13,15; 13,28.c 54.78; 54.74; H 5.91; 5.81; S 13.15; 13.28.

CiiHi4O4S.CiiHi4O4S.

Вычислено, %: С 54,59; Н 5,78; S 13,24. Calculated,%: C 54.59; H 5.78; S 13.24.

0 Предмет изобретени 0 subject invention

Способ получени 2,6-дилитий-1-алкилбензолов , отличающийс тем, что грег-бутилфе25 нилсульфон подвергают взаимодействию с избытком литийалкила.A process for the preparation of 2,6-dilithium-1-alkyl benzenes, characterized in that Greg-butyl-25-nylsulfone is reacted with an excess of lithium alkyl.