SU176397A1 - Method of producing sulfur-containing polyurethane - Google Patents
Method of producing sulfur-containing polyurethaneInfo
- Publication number
- SU176397A1 SU176397A1 SU828462A SU828462A SU176397A1 SU 176397 A1 SU176397 A1 SU 176397A1 SU 828462 A SU828462 A SU 828462A SU 828462 A SU828462 A SU 828462A SU 176397 A1 SU176397 A1 SU 176397A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- ethylene sulfide
- polymer
- sulfur
- containing polyurethane
- producing sulfur
- Prior art date
Links
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title description 7
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 17
- VOVUARRWDCVURC-UHFFFAOYSA-N Thiirane Chemical compound C1CS1 VOVUARRWDCVURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N Hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 3
- QKFJKGMPGYROCL-UHFFFAOYSA-N Phenyl isothiocyanate Chemical compound S=C=NC1=CC=CC=C1 QKFJKGMPGYROCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229940117953 phenylisothiocyanate Drugs 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N Chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N Cyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N Cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N Phenylisocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000700647 Variola virus Species 0.000 description 1
- RGPOEMJHEZPRID-UHFFFAOYSA-N [N-]=C=O.[N-]=C=O Chemical compound [N-]=C=O.[N-]=C=O RGPOEMJHEZPRID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 description 1
- HBNYJWAFDZLWRS-UHFFFAOYSA-N ethyl isothiocyanate Chemical compound CCN=C=S HBNYJWAFDZLWRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical Effects 0.000 description 1
- -1 xnolol Substances 0.000 description 1
Description
Известно получение содержащих серу полиуретанов иа основе различных изоцианатов п содержащих серу гликолей.It is known to obtain sulfur-containing polyurethanes based on various isocyanates and sulfur-containing glycols.
С целью повышени теплостойкости серусодержащих полиуретанов, предложено получать их взаимодействием моно- и дифункцнональпых изоцианатов п изотиоциа ;атов с этпленсульфидом в присутствии третичных аминов , как катализаторов, в количестве 0,05- 3% от веса исходных соединений п при температуре . Полимеризацию провод т в блоке или в растворителе (бензол, кснлол, бензин). При полимеризации в блоке получают полимеры в виде нрозрачпого стекла, при полимеризации в растворе - в белого порошка. Полимеры, полученные на основе этиленсульфида и монофункциональных изотиоцианатов , вл ютс кристаллическими полимерами .In order to increase the heat resistance of sulfur-containing polyurethanes, it has been proposed to obtain them by reacting mono- and di-functional isocyanate isocyanate; The polymerization is carried out in a block or in a solvent (benzene, xnolol, gasoline). In the block polymerization, polymers are obtained in the form of a transparent glass, and in a solution in polymerization in white powder. Polymers derived from ethylene sulfide and monofunctional isothiocyanates are crystalline polymers.
ilpn исследовании терл1омеханических свойств полимера па осиове фенилизотиоциаиата и этиленсульфида было найдено, чтоданиый кристаллический полимер при нагреваПИИ выше температуры плавлени аморфизуетс . Если его затем быстро охладить, он не успевает закристаллизоватьс и остаетс аморфным. Если же охлаждение вести медленно , то полимер снова приобретет кристаллическую структуру.The study of the thermomechanical properties of the polymer on the axis of phenyl isothiociaate and ethylene sulfide found that the crystalline polymer, when heated by PII above the melting point, is amorphized. If it is then rapidly cooled, it does not have time to crystallize and remains amorphous. If cooling is slow, then the polymer will again become crystalline.
При проведеппп сополимеризации этиленсульфида с фенилизоциапатом в присутствии триэтпламина найдено, что этиленсульфид в сочетании с триэтиламином вызывает тримеризацию фенилизоцианата, т. е. образует N-трпфенилизоцианурат.When the copolymerization of ethylene sulfide with phenyl isocapate was carried out in the presence of trietplamine, it was found that ethylene sulfide in combination with triethylamine trimerizes phenyl isocyanate, i.e. forms N-trpfenyl isocyanurate.
В случае прнмепени дифункциональных изоцианатов сополимеризацп протекает с образованием «сшитых сетчатых структур:In the case of difunctional isocyanates, the copolymerization proceeds with the formation of “cross-linked network structures:
Эти полимеры, полученные в блоке, представл ют собой или белые монолитные продукты или прозрачное стекло. В процессе полимеризации , пока еще не закопчена «сшивка молекул, образцам можно придавать желаемые формы. Полимеры не плав тс , не раствор ютс в известных органических растворител х , хорошо поддаютс механической обработке, обладают высокой термостабильностью и механической прочностью. Полимер па основе фенилизотиоцианата и этиленсульфида обладает способностью склеивать металл с металлом, стекло с металлом, стекло со стеклом.These polymers obtained in the block are either white monolithic products or clear glass. In the process of polymerization, the “cross-linking of molecules” is not yet smoked; samples can be given the desired shape. The polymers do not melt, do not dissolve in known organic solvents, respond well to mechanical processing, have high thermal stability and mechanical strength. The polymer based on phenyl isothiocyanate and ethylene sulfide has the ability to glue metal with metal, glass with metal, glass with glass.
С целью изучени термостойкости нолимеров па оспове изотиоцианатов и этилепсульфида , исследована возможность получени полимеров с добавками гексаметилендиизоцианата в количестве 2-50о/о от веса изотиоциапата . Установлено, что подобные тройные смеси хорошо сополимеризуютс . Полимер на основе фенилизотиоциапата, гексаметилендиизодианата и этиленсульфида обладает высокой термостойкостью и хорошей адгезией к стеклу. При проведении такой сополимеризации с паполнителем (стекловолокно) получают высокопрочный армированный стеклопластик . Полимер на основе гексаметилендиизоцианата и этилепсульфида, полученный полимеризацией в блоке, дает прочное, неплавкое, нерастворимое стекло, которое может быть иснользовано дл изготовлени диэлетриков, работающих при температуре около 250°С.In order to study the heat resistance of nolmer on smallpox isothiocyanates and ethylene sulfide, the possibility of obtaining polymers with the addition of hexamethylene diisocyanate in an amount of 2-50 ° / o from the weight of isothiociopate has been investigated. Such ternary mixtures have been found to copolymerize well. The polymer based on phenyl isothiociopate, hexamethylene diisodianate and ethylene sulfide has high heat resistance and good adhesion to glass. When conducting this copolymerization with papolnitel (fiberglass) get high strength reinforced fiberglass. A polymer based on hexamethylene diisocyanate and ethylene sulfide, obtained by block polymerization, provides a strong, non-melting, insoluble glass that can be used to make dielectrics operating at about 250 ° C.
Пример 1. 2,7 г фенилизотиоцианата, 1,2 г этиленсульфида, 0,02 г триэтиламина раствор ют в 5 мл о-ксилола, помещают в закрытую емкость и оставл ют сто ть при температуре 20°С. Через 16 час отфильтровывают полимер ввиде белого порошка, промывают эфиром и довод т до посто нного веса.Example 1. 2.7 g of phenyl isothiocyanate, 1.2 g of ethylene sulfide, 0.02 g of triethylamine are dissolved in 5 ml of o-xylene, placed in a closed container and left to stand at a temperature of 20 ° C. After 16 hours, the polymer is filtered off as a white powder, washed with ether and adjusted to constant weight.
Выход полимера 3,5 г (90о/о), т. пл. 110°С; хорошо прессуетс при 110°С и давлении 50 кг/см. Растворим в хлорбензоле и циклогексаноне .The polymer yield 3.5 g (90o / o), so pl. 110 ° C; compresses well at 110 ° C and a pressure of 50 kg / cm. Soluble in chlorobenzene and cyclohexanone.
Сополимеризацию провод т без растворител . Из 2,7 г фенилизотиоцианата, 1,2 г этиленсульфида и 0,01 г триэтиламина через 20 час при температуре 20°С получают прозрачный стеклообразный полимер желтоватогоThe copolymerization is carried out without solvent. From 2.7 g of phenyl isothiocyanate, 1.2 g of ethylene sulfide and 0.01 g of triethylamine after 20 hours at a temperature of 20 ° C, a transparent, glassy yellowish polymer is obtained
цвета.colors.
Пример 2. 2,9 г этилизотиоцианата, 2 г этиленсульфида, 0,02 г триэтиламина раствор ют в 5 мл о-ксилола, помещают в закрытую емкость и оставл ют сто ть при 20°С. ЧерезExample 2. 2.9 g of ethyl isothiocyanate, 2 g of ethylene sulfide, 0.02 g of triethylamine are dissolved in 5 ml of o-xylene, placed in a closed container and left to stand at 20 ° C. Through
30 час отфильтровывают белый порошок полимера , промывают эфиром и довод т до посто нного веса. Выход 4,4 г (90о/о), т. пл. 60°С. Пример 3. 1,7 г гексаметилендиизоцианата , 1,2 г этиленсульфида и 0,04 г триэтиламина помещают в закрытую емкость, перемешивают и оставл ют сто ть при температуре 20°С. Через 1 час реакционна масса густеет, за 5 час реакци проходит полностью. Получаетс прозрачный блок, нерастворимый в известных органических растворител х; температура разложени около 270°С, удельна ударна в зкость 18-20 кг-см/см, относительное удлинение 12,7о/о. Полимер обладаетFor 30 hours, the white polymer powder is filtered off, washed with ether and adjusted to constant weight. Yield 4.4 g (90o / o), so pl. 60 ° C. Example 3. 1.7 g of hexamethylene diisocyanate, 1.2 g of ethylene sulfide and 0.04 g of triethylamine are placed in a closed container, mixed and left to stand at a temperature of 20 ° C. After 1 hour, the reaction mass thickens; within 5 hours, the reaction is complete. A clear block is obtained which is insoluble in known organic solvents; decomposition temperature of about 270 ° C, specific impact viscosity of 18–20 kg-cm / cm, elongation of 12.7 ° / o. Polymer has
свойствами диэлектрика п хорошо поддаетс механической обработке.dielectric properties of p are well machinable.
Предмет изобретени Subject invention
Способ получени содержащих серу полиуретанов взаимодействием изоцианатов и изотиоцианатов с серусодержащим соединением в присутствии катализаторов - третичных аминов, отличающийс тем, что, с целью повышени теплостойкости полиуретанов, в качестве серусодержащего соединени примен ют этиленсульфид.A method for preparing sulfur-containing polyurethanes by reacting isocyanates and isothiocyanates with a sulfur-containing compound in the presence of tertiary amine catalysts, characterized in that, in order to increase the heat resistance of polyurethanes, ethylene sulfide is used as a sulfur-containing compound.
S - СН, - СВ, - N - С - S - СН. - СНоS - CH, - SV, - N - C - S - CH. - BUT
I III ii
{СНо)е X(BUT) eX
II
S - СН., - СН.2 - N - С - S - СН. - СН.S - CH., - CH.2 - N - C - S - CH. - CH.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU176397A1 true SU176397A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4116940A (en) | Poly/arylate-sulphones/and method of preparing same | |
| US4129741A (en) | Novel polyethers having terminal amino groups, a process for their production and their application | |
| US6403753B1 (en) | Method of making thermally removable polyurethanes | |
| US5194570A (en) | Poly(N-substituted iminocarbonate) | |
| Tong et al. | Synthesis and properties of aromatic polyimides derived from 2, 2,′ 3, 3′‐biphenyltetracarboxylic dianhydride | |
| JPH08283412A (en) | Method of preparing aromatic sulfur polymer | |
| US4247677A (en) | Novel polyethers having terminal amino groups and plastic materials made therefrom | |
| US20210292464A1 (en) | Self-healing composition | |
| JPH0780820B2 (en) | Substituted P, P'-methylene-bis-aniline | |
| US5242997A (en) | Poly(N-phenyl urethane) from poly(N-substituted iminocarbonate) | |
| SU176397A1 (en) | Method of producing sulfur-containing polyurethane | |
| US3966688A (en) | Arylene sulfide copolymer production | |
| US4623731A (en) | Polyisocyanate derivatives wherein the isocyanate group(s) is/are reversibly blocked, by 3-methylpyrazol-1H-yl | |
| Ueda et al. | Preparation and properties of polyamides from 2, 2′‐p‐phenylenebis‐5‐oxazolones with diamines | |
| JPH0637555B2 (en) | Process for producing spiro (bis) indane copolyamide | |
| Oishi et al. | Synthesis and characterization of N‐phenylated aromatic polyureas from N, N′‐dichloroformyl‐p‐dianilinobenzene and N, N′‐bistrimethylsilyl‐diamines | |
| Colquhoun et al. | A macrocyclic aromatic thioether ketone: synthesis, structure and anionic ring-opening polymerisation | |
| US3422143A (en) | Alpha,alpha,alpha',alpha'-tetramethyl-p-xylylenediamine | |
| US3940375A (en) | Arylene sulfide polymers | |
| US5300625A (en) | Heteroaromatic polyether | |
| US4797494A (en) | Carbamic acid derivatives and method for preparing same | |
| Mathias et al. | Polymers containing crown ethers: Polyureas from diisocyanates and 1, 10‐diaza‐18‐crown‐6 | |
| JPH05170860A (en) | High-molecular liquid-crystal polyurethane and its manufacture | |
| Kultys et al. | Polyurethanes containing sulfur. I. New thermoplastic polyurethanes with benzophenone unit in their structure | |
| EP0358355A1 (en) | Copoly(phenylene sulfide) |