SU1754749A1

SU1754749A1 - Epoxy-phenolic lacquer

Info

Publication number: SU1754749A1
Application number: SU894792453A
Authority: SU
Inventors: Генрих Маркович Цейтлин; Лидия Георгиевна Шодэ; Михаил Васильевич Азаров; Роман Борисович Миренский; Галина Андреевна Ларченко; Раиса Львовна Брацлавская
Original assignee: Московский химико-технологический институт им.Д.И.Менделеева
Priority date: 1989-12-25
Filing date: 1989-12-25
Publication date: 1992-08-15

Abstract

Использование1 дл получени защитных покрытий с повышенной адгезионной и химической прочностью. Сущность изобретени лак содержит мае ч продукт взаимодействи эпоксиуретанового олигомера на основе эпоксидиановой смолы и моно- пропаргилуретана 2,4-толуилендиизоциа- ната, вз тых в мол рном соотношении 1,(0,2-1), и дифенилолпропана при их мол рном соотношении 1 (0,8-1,2) мол м 2500-3500 100, фенолформальдегидный Олигомер 25-30, о-фосфорна кислота 0,38- 0,78, органический растворитель 100-200 Лак получают перемешиванием растворов олигомеров в органическом растворителе при нагревании и после охлаждени добавл ют о-фосфорную кислоту. 3 табл (ЛUse1 for the preparation of protective coatings with enhanced adhesive and chemical durability. SUMMARY OF THE INVENTION The lacquer contains a product of the interaction of an epoxyurethane oligomer based on an epoxy diane resin and monopropyl urethane 2,4-toluene diisocyanate, taken in a molar ratio of 1, (0.2-1), and diphenylolpropane at a molar ratio of 1 (0.8-1.2) mol m 2500-3500 100, phenol-formaldehyde oligomer 25-30, o-phosphoric acid 0.38- 0.78, organic solvent 100-200 Lac is obtained by stirring solutions of oligomers in an organic solvent when heated and after cooling, o-phosphoric acid is added. 3 tabl (L

Description

Изобретение относитс к получению эпоксифенольных покрытий с повышенной химической и адгезионной прочностью.This invention relates to the preparation of epoxyphenolic coatings with enhanced chemical and adhesive strength.

Эпоксифенольные композиции широко примен ютс дл покрытий по жести, алюминию и другим металлам.Epoxyphenolic compositions are widely used for coatings on tin, aluminum and other metals.

Известны Эпоксифенольные лаки следующего состава, мас.% на сухое вещество:Known Epoxyphenol varnishes of the following composition, wt.% On the dry matter:

Эпоксидианова J-rЈl-Epoxidian J-rЈl-

смола Э-05к70 40resin E-05k70 40

Алкидноэпоксидна Alkyd Epoxy

смола Э-3010.10resin e-3010.10

Фенолформальде- гидный олигомер ФПФ-11025Phenol formaldehyde oligomer FPF-11025

Фенолформальдегидный олигомер ФКоФ-41025, в которых в виде модифицирующей добавки используетс смола Э-30 и которые как ближайшие по техническсй сущности и достигаемому эффекту прин ты за прототипPhenol-formaldehyde oligomer FKoF-41025, in which resin E-30 is used as a modifying additive and which are taken as prototype for the closest in technical essence and effect to be achieved.

Покрыти на основе этих композиций обладают относительно высокой химстойко- стыо, но из-за низкой адгезии по жести после испытани в модельных средах (вода 80°С, уксусна кислота 80°С) тер ют свои механические свойства, ухудшаетс их внешний видCoatings based on these compositions have a relatively high chemical resistance, but due to low adhesion by tin after testing in model media (water 80 ° C, acetic acid 80 ° C) they lose their mechanical properties, their appearance deteriorates

Цель изобретени - повышение адгезионной прочности и стойкости эпоксифенольных покрытий к пастеризации в воде и водном растворе уксусной кислоты.The purpose of the invention is to increase the adhesion strength and resistance of epoxy-phenol coatings to pasteurization in water and aqueous acetic acid.

Поставленна цель достигаетс тем, что эпоксифенольный лак, включающий эпскси- диановую смолу, фенолформальдегидный олигомер, о-фосфорную кислоту и органический растворитель, в качестве эпоксидногоThe goal is achieved by the fact that an epoxyphenol lacquer, including an epsxydian resin, a phenol-formaldehyde oligomer, an o-phosphoric acid and an organic solvent, is used as an epoxy resin.

4 СЛ4 SL

юYu

олигомера содержит продукт взаимодействи эпоксиуретанового олигомсрэ на основе эпоксидиановой смолы и монопропаргилуретана 2,4 - толуилендим- зоцианзт, вз тых в мол рном соотношении 1-(0,2-1), и дефеиилолпропана при их мол рном соотношении 1 (0,8-1,2) мол, м. 2500-3500 при следующем соотношении компонентов, мае.ч.: t - Указанный выше продукт взаимодействи , эпоксиуретанового олигомера ( 100 .The oligomer contains the product of the interaction of an epoxyurethane oligomespe based on an epoxy diane resin and monopropargylurethane 2,4 - toluenendimosocyanzt, taken in a molar ratio of 1- (0.2-1), and defeiylolpropane at a molar ratio of 1 (0.8-1 , 2) the mole, m. 2500-3500, with the following ratio of components, wt.h .: t - The epoxyurethane oligomer product indicated above (100.

Фенол формальдегиды ый олигомер25-30 о-Фосфорна кислота 0,38-0,78 Органический растворитель 1 00-200Ч Изв естно использование( зпоксиурета- новых олигомеров в эпокеиаминных Системах дл повьГшени хим стойкости покрытий Однако использование йоноал- лилуротана 2,4-толуилендиизоцйаната дл опоксифенольных композиций не дало значительного результата.. -,,/Phenol formaldehyde oligomer 25-30 o-Phosphoric acid 0.38-0.78 Organic solvent 1 00-200CH It is obvious to use (zpoxyurethane oligomers in epoxy-amine Systems for increasing the chemical resistance of coatings However, the use of yonoallilurotan 2,4-toluene diisocyanate d Opioxyphenol compositions did not give a significant result .. - ,, /

Получение эпоксиуретанового олигомера и композиций на его основе иллюстрируют следующие примеры. цObtaining epoxyurethane oligomer and compositions based on it are illustrated by the following examples. c

П р и м е р 1. Получение монопропарги- луретанэ. 56 мае.ч. (1 моль) пропаргилового спирта прикапывают в виде 50%-fabTtrpac- твора в циклогексаноне к 174 мае.ч. (1 моль) 2,4-толумлендиизоцианата, растворенного в 174 мас.ч, циклогексанона, в течение 1- 1,5 ч при 20-40°С и перемешивании, Реакционную массу выдерживают при этой температуреЈ-3 ч до 50%-ной степени превращени изоцианатныхгрупп.PRI me R 1. Obtaining monopropargyelurethane. 56 ma.ch. (1 mol) propargyl alcohol is added dropwise as 50% -fabTtrpac solution in cyclohexanone to 174 wt.h. (1 mol) 2,4-tolumlendiisocyanate, dissolved in 174 parts by weight of cyclohexanone, for 1-1.5 hours at 20-40 ° C and stirring, the reaction mass is maintained at this temperature Ј –3 h to 50% the degree of conversion of isocyanate groups.

Получение низкомолекул рного эпоксиуретанового олигомера.Preparation of low molecular weight epoxyurethane oligomer.

К 1180 мас.ч. (1 моль) эпоксидмановой смолы в виде 50%-наго расТвора ё Цит логек- , саноне в течение 1-1,5 ч, прикапывают 230 мае,ч, (1,0 моль) монопропаргилуретана в виде 50%-ного раствора в циклогексаноне при температуре 20-50°С и перемешивании , Процесс ведут 4-6 ч до полного исчезновени изоцианатных групп. Раствор стабилизируют добавлением 108 мае,ч этилцеллозольва и получают раствор олигомера с сухим остатком 45% и содержанием эпоксидных групп 2,95%.K 1180 wt.h. (1 mol) epoxy-resin resin in the form of a 50% solution for Cyto Logic-, Sanone for 1-1.5 hours, 230 May, h, (1.0 mol) monopropargiluretan in the form of a 50% solution in cyclohexanone at a temperature of 20-50 ° C and stirring, the process is carried out for 4-6 hours until the isocyanate groups completely disappear. The solution is stabilized by addition of 108 May, ethyl cellosolve and an oligomer solution with a dry residue of 45% and an epoxy group content of 2.95%.

Получение продукта конденсации эпоксиуретанового олигомера и дифенилолпропана, К 1410 мае,ч. низкомолекул рного эпоксиуретанового олигомера в виде 45%-ного раствора в циклогексаноне добавл ют 228 мас.ч. (1 моль) дифенилолпропзна, нагревают реакционную массу до 145°С и до- бавл юг 145 мас.ч. 0,1%-ною раствора вObtaining the condensation product of epoxyurethane oligomer and diphenylolpropane, K 1410 May, h. low molecular weight epoxyurethane oligomer in the form of a 45% solution in cyclohexanone was added 228 wt.h. (1 mol) diphenylolpropane, heat the reaction mass to 145 ° C and add south 145 wt.h. 0.1% solution in

этилцеллозольве триэтилчммоний бромистого . Процесс провод т при 145°С в течение 12 ч до получени смоли с содержанием основного вещества 48% и содержанием эпоксидных групп 1 10%.,ethyl cellosolve triethyl ammonium bromide. The process is carried out at 145 ° C for 12 hours to obtain a resin with a content of the main substance of 48% and an epoxy content of 1 to 10%.

Пример 2,3. Продукты взаимодействи эпоксиуретановых олигомёрос и дифенилолпропана получают аналогично примеру 1. Свойства опоксиуретановых оли- гомеров приведены в табл.1.Example 2.3. The products of the interaction of epoxyurethane oligomers and diphenylolpropane are prepared analogously to example 1. The properties of the opoxyurethane oligomers are listed in Table 1.

П р и м е р 4 Получение эпоксифеноль- ного лака. г .EXAMPLE 4 Preparation of Epoxy Phenol Varnish. g.

Олигомер, полученный по примеру 1, в виде 40%-ного раствора о смеси раств ори- телеГ и фенолформальдегидн ый олигомер в виде 57%-ного раствора в бутаноле смешивают D соотношении, представленном в табл,2. Полученный раствор нагревают до 120°С и перемешивают 2 ч; Затем райтвор охлаждают и до байл ют 0,38 мас.ч. о-фос- форной кислрты 50%-HorovpacTBOpa в этилцеллозольве Лак разбавл ют этил- цоллозольвбм дл получени необходимой в зкости, нанос т на жесть электролитиче- ского лужений и Ътвфждают 15 мин при 210°С Толщина покрыти регулируетс в зкостью ла ка t . „,,The oligomer obtained according to example 1, in the form of a 40% aqueous solution of a mixture of solvent G and the phenol-formaldehyde oligomer in the form of a 57% aqueous solution in butanol are mixed in a D ratio shown in Table 2. The resulting solution is heated to 120 ° C and stirred for 2 h; Then the rivore is cooled and 0.38 wt.h. o-phosphoric acid 50% -HorovpacTBOpa in ethyl cellosolve Lacquer is diluted with ethyl collospolium to obtain the required viscosity, applied to the tin of electrolytic tinning and pressed for 15 minutes at 210 ° C. The thickness of the coating is adjusted to the viscosity of the coating. „,, ,,

Пример 5,6. Получение эпоксифенольных лаков провод т аналогично примеру 4.Example 5.6. The preparation of epoxy phenolic lacquers is carried out analogously to example 4.

Состав зпоксифенблъных лаков и их физикр-меха1 )и еские и адгезионные свойстваComposition of zpoxyfen lacquers and their physic-mech1) and esky and adhesive properties

приведены в табл.2 и 3.given in table 2 and 3.

Ф о ула изобретени Эпоксифенольньи/i лак, включающий эпоксидный олигомер, фёнолформальде- гидный олигймер о-фосфорную кислоту и органический растворитель, отличающийс тем, что, с целью повышени адгезионной прочности и стойкости покры- тий к пастеризации в воде и водном растворе уксусной кислоты, в качестве эпоксидного олигомера он содержит продукт взаимодействи эпоксиуретанового олигомера на основе эпоксидиановой смо- лы и монопропаргилуретана 2,4-толуилен- дмизоцианата, вз тых в мол рном соотношении 1 :(0,2-1), и дифеиилолпропана при их мол рном соотношении 1:(0,8-1,2) мол.мае. 2500-3500 при следующем соотно- шснчи компонентов, мас.ч.: Указанный продукт взаимодействи зпоксиуретзнового олигомера и- ди фе- нилолпропана100,0 Фенолформальде- гидный олигомер 25,0-30,0 о-Фосфорнз кислота 0,38-0,78 Органический растворитель 100,0-200,0Epoxyphenol / i lacquer of the invention, comprising an epoxy oligomer, a fenol formaldehyde oligimer, o-phosphoric acid and an organic solvent, characterized in that, in order to increase the adhesive strength and resistance of the pasteurization coating in water and an aqueous solution of acetic acid, as an epoxy oligomer, it contains the product of the interaction of an epoxyurethane oligomer based on an epoxy diane resin and monopropargyl urethane 2,4-toluylene dim isocyanate, taken in a molar ratio of 1: (0.2-1), and dipheiylol propane at their molar ratio is 1: (0.8-1.2) mol. mae. 2500-3500 with the following ratio of components, parts by weight: The specified product of the interaction of the zpoxyurethanic oligomer and phenylolpropane 100.0 Phenol-formaldehyde oligomer 25.0-30.0 o-Phosphorous 0.38-0.78 Organic solvent 100.0-200.0

517547496517547496

Таблица Table

Услови получений и характеристика пролухта «о«денсдци« лифенилрллропзм и ниэтомотекп рных зпоксмуретанових олигонероаThe conditions of obtaining and characterization of the “O” densdation ”liphenyl rlropism and niotomotechnical zpoxm urean oligoneroids

Состав эпоксифенольной композицииThe composition of the epoxyphenol composition

Физико-механические и защитные свойства покрытийPhysico-mechanical and protective properties of coatings

Таблица 2table 2

Табл ицаЗTable 3

Claims

Use: to obtain protective coatings with high adhesion and chemical durability. The essence of the invention: lacquer contains, in parts by weight: the product of the interaction of an epoxyurethane oligomer based on epoxy diane resin and monopropargiluretan 2,4-toluene diisocyanate, taken in the bright 1: (0.2-1) mode, and diphenylol propane molar ratio of 1: (0.8-1.2) mol.m. 2500-3500 100; phenol formaldehyde oligomer 25-30; o-phosphoric acid 0,380,78; organic solvent 100-200. Varnish is obtained by mixing solutions of oligomers. When heated and after cooling, o-phosphoric acid is added to the organic solution. 3 tab.

(Xi

WITH