SU1754694A1 - Method of ethylene synthesis - Google Patents
Method of ethylene synthesis Download PDFInfo
- Publication number
- SU1754694A1 SU1754694A1 SU904844688A SU4844688A SU1754694A1 SU 1754694 A1 SU1754694 A1 SU 1754694A1 SU 904844688 A SU904844688 A SU 904844688A SU 4844688 A SU4844688 A SU 4844688A SU 1754694 A1 SU1754694 A1 SU 1754694A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- ethane
- ethylene
- yield
- selectivity
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Сущность изобретени ; этан контактируют при 680-720°С в присутствии кислорода с катализатором- природным силикатом марганца, модифицированным 14-17,5 Мае % гидроксида натри и активированным хлористым водородом. Получают этилен с выходом 78% в расчете на исходный этап. 1 табл. ю С i, 1 вл ютс кадмийцеолитные катализаторы, на которых конверси этана при 550-575°С составл ет 40-50% при селективности 55- 65%. Однако указанные цеолитные катализаторы нестабильны и после 12-15 ч работы дезактивируютс . Повышение температуры выше 550°С с целью увеличени выхода этилена приводит к разрушению катализатора. Более стабильными по активности и селективности вл ютс оксидные системы, содержащие переходные металлы. Из vi 2 О Summary of the Invention; the ethane is contacted at 680-720 ° C in the presence of oxygen with a catalyst, natural manganese silicate, modified 14-17.5 Mae% sodium hydroxide and activated hydrogen chloride. Ethylene is obtained with a yield of 78% based on the initial stage. 1 tab. C i i, 1 are cadmium zeolitic catalysts, in which the conversion of ethane at 550-575 ° C is 40-50% with a selectivity of 55-65%. However, these zeolite catalysts are unstable and deactivate after 12-15 hours. Increasing the temperature above 550 ° C to increase the yield of ethylene leads to the destruction of the catalyst. More stable in activity and selectivity are oxide systems containing transition metals. From vi 2 O
Description
оксидных систем лучшими оказываютс марганцевые системы.oxide systems are the best manganese systems.
Известен способ переработки этана окислительным дегидрированием на марганцевых катализаторах, модифицированных молибденом и калием,Конверси этана при 550-600°С составл ет 10% при селективности 35%.A known method for the processing of ethane by oxidative dehydration on manganese catalysts modified with molybdenum and potassium. The conversion of ethane at 550-600 ° C is 10% with a selectivity of 35%.
Однако выхо д этилена низок и составл ет 3.5%.However, the ethylene yield is low at 3.5%.
На натриймарганцёвом катализаторе, модифицированном фосфором при 700°С, конверси этана составл ет 97,4% при селективности 70,3%. Выход этилена составл ет 68,74%.On a manganese sodium catalyst modified with phosphorus at 700 ° C, the conversion of ethane is 97.4% with a selectivity of 70.3%. The ethylene yield is 68.74%.
Катализатор готовитс добавлением гид- роксида аммони к нитрату марганца. Затем к полученной массе добавл ют Na4P20.The catalyst is prepared by adding ammonium hydroxide to manganese nitrate. Na4P20 is then added to the resulting mass.
Катализатор сушат при 120°С, затем прокаливают при 820°С в атмос$ёре возду- ха в течение 3 ч. , - -.The catalyst is dried at 120 ° C, then calcined at 820 ° C in an air atmosphere for 3 hours, - -.
Недостатком1 способа вл ё-гс: низкий выход этилен ТThe disadvantage of the method 1 is VLG: low ethylene T output
Целью изобретени вл етс повышение выхода этилена.The aim of the invention is to increase the yield of ethylene.
v. -4ча«В«, ,t3 afr v Поставленна цель достигаетс тем, что процесс окислительного дегидрировани этапа осуществл етс в присутствии кислорода с использованием в качестве катализатора природного марганцевого силиката, модифицированного 14-17,5 мас.%, гидро- ксида натри и активированного хлористым водородом, при температуре окислительного дегидрировани 680-720°С. v. -4ch "B", t3 afr v The goal is achieved by the fact that the oxidative dehydrogenation process of the stage is carried out in the presence of oxygen using as a catalyst natural manganese silicate, modified 14-17.5 wt.%, Sodium hydroxide and activated hydrogen chloride, at an oxidative dehydrogenation temperature of 680-720 ° C.
Дл предлагаемого способа используют марганцевый силикат. Чиатурского месторождени Груз.ССР с содержание Мп02 в пределах- 26-28 мас.% (ТУ 14-9-318-86). Дл приготовлени катализатора был использован марганцевый силикат следующего состава, %: Мп02 27,15; SiOa 31,47; ВаО 1,14; А120з 3,04; Р 0.20; СаО 4,9; Fe 1.68; S 0.22; п.п.п. 14,5; остальное вода.For the proposed method, manganese silicate is used. Chiatura Deposit Gruz.SSR with Mn02 content in the range of 26-28 wt.% (TU 14-9-318-86). To prepare the catalyst, manganese silicate of the following composition was used,%: MnO2, 27.15; SiOa 31.47; BaO 1.14; A1203 3.04; P 0.20; CaO 4.9; Fe 1.68; S 0.22; ppt 14.5; the rest is water.
Катализатор готов т следующим образом .The catalyst is prepared as follows.
Порошок марганцевого силиката тщательно перемешивают с раствором NaOH. Полученную массу сушат при 110°С в течение 10 ч. Катализатор прокаливают при 800°С в течение 5 ч. Диаметр ч астйц каталй- затора 2-4 мм. Процесс конверсии этана осуществл ют в проточной системе с кварцевым реактором диаметром 7 мм.Manganese silicate powder is mixed thoroughly with NaOH solution. The resulting mass is dried at 110 ° C for 10 hours. The catalyst is calcined at 800 ° C for 5 hours. The diameter of the catalyst is 2-4 mm. The ethane conversion process is carried out in a flow system with a quartz reactor with a diameter of 7 mm.
В реакторе катализатор в течение 10 ч при 700°С обрабатывают этанов оздушной смесью, затем в течение 1,5-2,5 ч активируют хлорсодержащим газом (HCI), добавл в исходную смесь 1-3% HCI. In the reactor, the catalyst is treated with ethane air mixture for 10 hours at 700 ° C, then activated with chlorine-containing gas (HCl) for 1.5-2.5 hours, adding 1-3% HCl to the initial mixture.
П р и м е р 1. Процесс окислительной конверсии этана осуществл етс ггр и темPRI me R 1. The process of oxidative conversion of ethane is carried out by gdp and
0 0
5 five
00
5five
00
5five
00
5five
00
5five
пературе 680°С, объемной скорости 7200 , соотношении этана к кислороду 2:1 на катализаторе марганцевом силикате, модифицированном 14 мас.% NaOH. Катализатор готов т следующим образом: 50 г марганцевого силиката перемешивают с щелочным раствором, содержащим 6,86 г NaOH (6,86 г NaOH в 100 мл воды). Суспензию перемешивают в течение 2 ч, затем сушат 10 ч при 110°С. После сушки катализатор прокаливают при 800°С в течение 5ч. v s , fl чThe temperature was 680 ° С, the space velocity was 7200, the ratio of ethane to oxygen was 2: 1 on a manganese silicate catalyst modified with 14 wt.% NaOH. The catalyst is prepared as follows: 50 g of manganese silicate is mixed with an alkaline solution containing 6.86 g of NaOH (6.86 g of NaOH in 100 ml of water). The suspension is stirred for 2 h, then dried 10 h at 110 ° C. After drying, the catalyst is calcined at 800 ° C for 5 hours. v s, fl h
Катализатор перед работой в течение 10 ч при температуре реакции активируют эта- новоздушной смесью, затем в течение 1 5-2,0 ч обрабатывают смесью СН4 + воздух +3% HCI.Before operating for 10 hours at the reaction temperature, the catalyst is activated with this mixture over a period of 1.5-2.0 hours and then treated with CH4 + air + 3% HCl.
Состав исходного газа, об.%: С2Н68The composition of the source gas, vol.%: C2H68
024024
Н288H288
При этом получено:With this received:
Концентраци С2Н4%,5,32Concentration C2H4%, 5.32
СН40.38CH40.38
СО 0.42CO 0.42
С02.1,44С02.1,44
Селективность по CzH4, %82,6Selectivity for CzH4,% 82.6
СН4 . ,3.0CH4. , 3.0
6.5 6.5
С027.9S027.9
Кон верси С2Не,%94,5Converse C2He,% 94.5
Выход С2Н4,%78,0Output C2H4,% 78,0
П р и м е р 2. Процесс осуществл ют по примеру 1 на катализаторе, модифицированном 17.5% NaOH при 700°С. Катализатор готов т следующим образом: 50 г силиката марганца перемешивают с щелочным раствором, содержащим 8,6 г NaOH.PRI mme R 2. The process is carried out as in example 1 on a catalyst modified with 17.5% NaOH at 700 ° C. The catalyst is prepared as follows: 50 g of manganese silicate is mixed with an alkaline solution containing 8.6 g of NaOH.
Катализатор перед работой в течение 1,5-2,0 ч обрабатывают реакционной смесью, содержащей 3% HCI.Before operating for 1.5-2.0 hours, the catalyst is treated with a reaction mixture containing 3% HCI.
Состав исходного газа, об.%:The composition of the source gas, vol.%:
С2Н68C2H68
02 402 4
Н288 При этом получено:Н288 Thus it is received:
Концентраци С2Н4%6,23Concentration C2H4% 6.23
СН4 0,62CH4 0.62
СО0,78CO0.78
С021,60S021.60
Селективность по С2Н4.%80.5Selectivity for C2H4.% 80.5
СН45.9CH45.9
СО6,0CO6,0
С02 7.6C02 7.6
Конверси С2Не,%96,8Conversion C2He,% 96.8
Выход С2Н4,%77.9 ПримерЗ. Процесс провод т по примеру 1 на катализаторе, модифициро- ванном 17,5% мае. NaOH при 720°С.The output of C2H4,% 77.9 PrimerZ. The process is carried out as in Example 1 on a catalyst modified with 17.5% may. NaOH at 720 ° C.
Катализатор перед работой активируют в течение 1,5-2,0 ч хлорсодержащим промотором (1% HCI в реакционной смеси). Состав исходной смеси, об.%: С2Н68Before operation, the catalyst is activated for 1.5-2.0 h with a chlorine-containing promoter (1% HCl in the reaction mixture). The composition of the initial mixture, vol.%: C2H68
024024
Н288H288
При этом получено,: Концентраци С2Н4, %4,76The following was obtained: C2H4 concentration,% 4.76
СН41,02CH41.02
СО0,86CO0,86
С021,36С021.36
Селективность по С2Н4, %74,6Selectivity for C2H4,% 74.6
СН48,0CH48.0
СО6,7CO6,7
С0210,7C0210,7
Конверси С2Нб,%100Conversion C2Nb,% 100
Выход С2Н4,%74.6Yield C2H4,% 74.6
Запредельные примеры по составу катализатора и температуре представлены в таблице.Beyond the examples of the composition of the catalyst and temperature are presented in the table.
При низкой концентрации гидроксида натри (ниже 14%), конверси этана уменьшаетс , а при высоком его содержании уменьшаетс селективность по СаНд. Оптимальной температурой вл етс 680-720°С, так как при более низкой температуре, т.е. при 650°С снижаетс конверси и выход С2Н4, а при температуре выше 720°С показателиWith a low concentration of sodium hydroxide (below 14%), the conversion of ethane is reduced, and with a high content of sodium hydroxide decreases with a selectivity of SanD. The optimum temperature is 680-720 ° C, since at a lower temperature, i.e. at 650 ° C, the conversion and the yield of C2H4 are reduced, and at temperatures above 720 ° C,
процесса также неудовлетворительны, так как снижаетс селективность и возрастает содержание оксидов углерода. Катализатор, не активированный хлором, малоактивен.The process is also unsatisfactory, since the selectivity decreases and the content of carbon oxides increases. The catalyst, not activated by chlorine, is inactive.
Таким образом, предложенный способThus, the proposed method
по сравнению с прототипом позвол ет увеличить выход С2Н4.in comparison with the prototype, it allows to increase the yield of C2H4.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU904844688A SU1754694A1 (en) | 1990-07-02 | 1990-07-02 | Method of ethylene synthesis |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU904844688A SU1754694A1 (en) | 1990-07-02 | 1990-07-02 | Method of ethylene synthesis |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1754694A1 true SU1754694A1 (en) | 1992-08-15 |
Family
ID=21523944
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU904844688A SU1754694A1 (en) | 1990-07-02 | 1990-07-02 | Method of ethylene synthesis |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1754694A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2756558A1 (en) * | 1996-12-03 | 1998-06-05 | Cabinet Chaillot | PROCESS FOR OXYDESHYDROGENATION OF ALKANES IN ALKENES |
-
1990
- 1990-07-02 SU SU904844688A patent/SU1754694A1/en active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Газиев Р.Г., Ухарский А А., Елинок А.В., Шаш- кин Д.П., Яновский ММ., Яновска И.М., Берман АЛ-. Крылов О.В. Изучение превращени этана в этилен на цеолитных катализаторах. Применение цеолитов в катализе. - Тез. Ill Всесоюзн. конференц. М., 1985, с. 104. Ухарский А.А., Газиев Р.Г., Яновский М.И., Берман А.Д., Крылов О.В. Изучение превращени этана в этилен на цеолитных катализаторах 5-й нефтехимический симпозиум социалистических стран: Докладу, Софи , 1986, с. 107 Патент US N 4250346, 585-658. 1981. Патент US № 4737595, С 07 С 5/327, 1988. Патент US №4310717, кл. С 07 С 5/333, 1982. кл кл Изобретение относитс к нефтегазопе- реработке, в частности к способу переработки этана высокотемпературной окислительной конверсией в этилен, который может найти применение в качестве исходного сырь в производстве синтетических масел, изделий из пластических масс, синтетических пленок и т.д. В процессе окислительного дегидрировани этапа в этилен относительно высокую активность про вл ют металлцеолитные к * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2756558A1 (en) * | 1996-12-03 | 1998-06-05 | Cabinet Chaillot | PROCESS FOR OXYDESHYDROGENATION OF ALKANES IN ALKENES |
WO1998024742A1 (en) * | 1996-12-03 | 1998-06-11 | Elf Atochem S.A. | Method for oxygen dehydrogenation of alkanes into alkenes |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4326992A (en) | Process for preparing a supported molybdenum carbide composition | |
US5587135A (en) | Process for the catalytic decomposition of dinitrogen monoxide in a gas stream | |
CN1060087A (en) | Double perovskite catalysts for oxidative coupling | |
US4446249A (en) | Copper catalyst compositions for fluid-bed oxyhydrochlorination of ethylene | |
RU2001129158A (en) | Catalysts for the production of vinyl acetate from ethylene and acetic acid by oxidation in the gas phase, the method of production thereof and their use | |
US4417000A (en) | Dimethyl ether process | |
RU2001104539A (en) | METHOD FOR PRODUCING Styrene and Propylene Oxide | |
US2463228A (en) | Silver surface catalysts and process of producing same | |
US4935572A (en) | Mixed basic metal oxide catalyst for oxidative coupling of methane | |
SU1754694A1 (en) | Method of ethylene synthesis | |
US3978200A (en) | Process for reduction of sulfur dioxide to sulfur | |
CA2283137A1 (en) | Use of ce/zr mixed oxide phase for the manufacture of styrene by dehydrogenation of ethylbenzene | |
JPH0912535A (en) | Production of methyl mercaptan | |
US3899445A (en) | Catalyst for oxidation of ethylene to ethylene oxide | |
US6548682B1 (en) | Method for the direct catalytic oxidation of unsaturated hydrocarbons in gaseous phase | |
US4544773A (en) | Process for producing formaldehyde | |
JPS6120342B2 (en) | ||
US4148760A (en) | Catalyst for oxidizing sulfur or sulfur compounds | |
JPH0669969B2 (en) | Hydrocarbon production method | |
US4244937A (en) | Sulfur dioxide oxidation catalyst and process | |
JPH026414A (en) | Preparation of isobutylene | |
US5334789A (en) | Oxychlorination catalyst process for preparing the catalyst and method of oxychlorination with use of the catalyst | |
CN111001398A (en) | Modified titanium dioxide catalyst with special morphology and preparation method and application thereof | |
JPH02196733A (en) | Production of ethylbenzene and styrene | |
RU2000137C1 (en) | Catalyst for oxidative methane conversion |