SU1719397A1

SU1719397A1 - Способ получени тиомочевины

Info

Publication number: SU1719397A1
Application number: SU894726618A
Authority: SU
Inventors: Галина Николаевна Чехова
Original assignee: Г.Н.Чехова
Priority date: 1989-08-02
Filing date: 1989-08-02
Publication date: 1992-03-15

Abstract

Изобретение относитс к сульфозаме- щенным аминам, в частности к получению тиомочевины. Цель - повышение степени извлечени тиомочевины из реакционной смеси и упрощение процесса. Получение ведут изомеризацией 45 - 75 мас.% раствора роданистого аммони в этиленгликоле при 145 - 175&deg;С в течение 2 - 6 ч, кристаллизацией тиомочевины из раствора в виде аддук та с гексахлорэтаном при 18 - 20&deg;С. Осадок отдел ют фильтрованием с возвратом маточного раствора на стадию изомеризации с последующим разложением осадка гор чей водой, концентрированием раствора тиомочевины и кристаллизацией конечного продукта.

Description

Изобретение относитс к химической технологии, в частности к получению тиомочевины , примен емой в фармацевтической промышленности, при производстве удобрений , в производстве мочевинно-формаль- дегидных смол, в гальванотехнике, при промышленном извлечении золота.

Целью изобретени вл етс повышение степени извлечени тиомочевины из изомерной смеси, упрощение процесса.

Способ осуществл ют следующим образом .

Провод т при 145 - 175°С изомеризацию 45 - 75%-ных растворов роданистого аммони (РА) в этиленгликоле (ЭГ) в течение 2 - 6 ч, раствор обрабатывают гексахлорэтаном (ГХЭ) при 18 - 20°С, отдел ют осадок, разлагают его при нагревании в воде, отдел ют раствор тиомочевины (ТМ). Повышение степени извлечени ТМ осуществл етс за счет использовани -в качестве осадител ГХЭ, остаточное содержание ТМ в фильтрате при 18 - 20°С 3 - 4%. Использование в

качестве растворител ЭГ (ТКИГ7. 197,6°С) позвол ет осуществл ть изомеризацию при температурах выше 145°С, что ускор ет достижение равновесной концентрации тиомочевины в изомерной смеси. Низка растворимость ГХЭ в ЭГ(0,7% при18-20°С) и в воде (0,005% при 18 - 23°С), а также агрегатное состо ние гексахлорэтана (ТПА . 185°С) исключает необходимость стадий регенерации осадител при оформлении замкнутого цикла непрерывного производства, делают его более экологически чистым.

П р и м ер 1 (по прототипу), 50%-ный раствор РА в диметилформамиде (90 г , 90 г ДМФА) нагревают при 145 - 155°С в течение 6 ч. Реакционную массу охлаждают до 30°С, при перемешивании добавл ют 36 г ССЦ и охлаждают до 18 - 20°С. Образовавшийс аддукт отфильтровывают, отгон ют с последующей конденсацией из фильтрата ССЦ, фильтрат подкрепл ют РА и используют вновь на стадии изомеризации.

(Л

С

чэ со ю VJ

Аддукт разлагают острым вод ным паром с одновременной отгонкой и последующей конденсацией ССЦ, раствор концентрируют , кристаллизуютТМ. Получают 12,6 г(14% от количества РА, вз того на синтез)ТМ, что составл ет 47% от ее количества в изомерной смеси.

П р и м е р 2. 50%-ный раствор РА в ЭГ (90 г NhMSCN, 90 г ЭГ) нагревают в течение 6 ч при 145°С, добавл ют 36 г ГХЭ, при перемешивании охлаждают до 18 - 20°С. Образовавшийс аддукт отфильтровывают, фильтрат подкрепл ют РА и используют вновь на стадии изомеризации. Аддукт разлагают гор чей водой, выделившийс в виде осадка ГХЭ отфильтровывают и возвращают на стадию осаждени ТМ, раствор концентрируют , кристаллизуют ТМ. Получают 18 г ТМ (20%), что составл ет 67% от ее количества в изомерной смеси.

П р и м е р 3. Реакционную смесь, содержащую 90 г NhMSCN и 90 г ЭГ, нагревают при 175° С в течение 2 ч. Далее обрабатывают , как описано в примере 2, Получают 15,5 г (17%) ТМ, что составл ет 57% от ее количества в изомерной смеси.

П р и м е р 4. 75%-ный раствор РА в ЭГ (90 г NH4SCN, 30 г ЭГ) обрабатывают, как описано в примере 2. Получают 18,5 г (20%) ТМ, что составл ет 69% от ее количества в изомерной смеси.

П р и м е р 5. 75%-ный раствор РА в ЭГ (90 г NH4SCN, 30 г ЭГ) выдерживают при 170°С в течение 2 ч. Далее реакционную смесь обрабатывают, как описано в примере 2, Получают 15,5г (17%)ТМС, что составл ет 57% от ее количества в изомерной смеси.

П р и м е р 6. 45%-ный раствор РА в ЭГ (90 г NH4SCN, 110 г ЭГ) обрабатывают, как описано в примере 2. Получают 17 г (18%) ТМ, что составл ет 63% от ее количества в изомерной смеси.

Пример. 45%-ный раствор РА в ЭГ (90 г NHUSCN, 110 г ЭГ) выдерживают при 175°С в течение 2 ч. Далее реакционную смесь обрабатывают, как описано в примере 2, Получают 14,4 г (16%) ТМ, что составл ет 53% от ее количества в изомерной смеси.

Примерб. 60%-ный раствор РА в ЭГ (90 г NH4SCN. 60 г ЭГ) выдерживают при 160°С в течение 3 ч. Далее реакционную смесь обрабатывают, как описано в примере 2. Получают 18,5 г (20%) ТМ, что составл ет 69% от ее количества в изомерной смеси.

П р и м е р 9. 80%-ный раствор РА в ЭГ (90 г NH4SCN, 22,5 г ЭГ) обрабатывают, как описано в примере 2. Аддукт отдел ют, промывают 90 г ЭГ (3 раза по 30 г) Получают 14 г (15%) ТМ, что составл ет 52% от ее количества в изомерной смеси.

П р и м е р 10. 80%-ный раствор РА в ЭГ

(90 г NH4SCN, 22,5 г ЭГ) выдерживают при 175°С в течение 2 ч. Далее реакционную смесь обрабатывают, как описано в примере 2. Аддукт отдел ют, промывают 90 г ЭГ (3 раза по 30 г). Получают 11 г (12%) ТМ. что

составл ет 41% от ее количества в изомерной смеси.

Пример 11.35%-ный раствор РА в ЭГ (90 г NhMSCN, 167 г ЭГ) обрабатывают, как описано в примере 2. Получают 14 г (15%)

ТМ, что составл ет 52% от ее количества в изомерной смеси.

П р и м е р 12. 35%-ный раствор РА в ЭГ

.(90 г NH4SCN, 167 г ЭГ) выдерживают при

175°С в течение 2 ч. Далее реакционную

смесь обрабатывают, как описано в примере 2. Получают 11 г(12%)ТМ, что составл ет 41% от ее количества в изомерной смеси.

П р и м е р 13. 50%-ный раствор РА в ЭГ (90 г NH4SCN, 90 г ЭГ) нагревают в течение

6 ч при 140°С, Далее реакционную смесь обрабатывают, как описано в примере 2. Получают 11 г(12%)ТМ, что составл ет 41% от ее количества в изомерной смеси.

П р и м е р 14. 50%-ный раствор РА в ЭГ

(90 г NhMSCN, 90 г ЭГ) нагревают в течение 2 ч при 180°С. Далее реакционную смесь обрабатывают, как описано в примере 2. Получают 13,5 г ТМ, что составл ет 50% от ее количества в изомерной смеси.

Увеличение температуры изомеризации выше 175°С приводит к увеличению содержани побочных продуктов, понижение температуры ниже 145°С - к замедлению реакции изомеризации. Использование при

изомеризации более разбавленных (меньше 45%) растворов РА в ЭГ приводит к понижению выхода ТМ, применение более концентрированных растворов (свыше 75%) приводит к образованию пересыщенных

в зких растворов, что затрудн ет их транспортировку и отделение аддукта.

Таким образом, предложенный способ позвол ет упростить контроль над темпе0 рзтурным режимом стадии изомеризации, сократить врем проведени стадии изомеризации , ликвидировать стадии регенерации аддуктообразовател из органических и водных растворов, сделать процесс в целом

5 экологически чище, а также повысить извлечение ТМ из изомерной смеси до 16 - 20 против 14- 16% по известному способу и до 53 - 69% от ее содержани в изомерной смеси против 47 - 53% по известному способу .

Claims

Формула изобретени Способ получени тиомочевины термической изомеризацией роданистого аммони в органическом растворителе, кристаллизацией тиомочевины из раствора в виде аддукта с галогенсодержащим алифатическим углеводородом при 18 - 20°С, отделением осадка фильтрованием с возвратом маточного раствора на стадию изомеризации , последующим разложением осадка гор чей водой и выделением из полученного водного раствора галогенсодер

жащего углеводорода с его повторным использованием в процессе, концентрированием раствора тиомочевины и кристаллизацией конечного продукта, отличающийс тем, что. с целью повышени степени извлечени тиомочевины из реакционной смеси и упрощени процесса, изомеризуют 45 - 75 мае. % раствор роданистого аммони в этиленгликоле при 145 - 175°С в течение 2 - 6 ч, а в качестве галоген- содержащего углеводорода используют гек- сахлорэтан.