SU1719391A1 - Способ получени пластификатора-стабилизатора дл полимерных композиций на основе каучуков - Google Patents
Способ получени пластификатора-стабилизатора дл полимерных композиций на основе каучуков Download PDFInfo
- Publication number
- SU1719391A1 SU1719391A1 SU894770477A SU4770477A SU1719391A1 SU 1719391 A1 SU1719391 A1 SU 1719391A1 SU 894770477 A SU894770477 A SU 894770477A SU 4770477 A SU4770477 A SU 4770477A SU 1719391 A1 SU1719391 A1 SU 1719391A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- rubber
- tert
- plasticizer
- production
- stabilizer
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к получению пластификатора-стабилизатора дл полимерных композиций на основе каучуков. Цель - утилизаци отходов производства 2,2-метиленбис-(-4-метил-6-трет-бутилфе- нола) и улучшение качества целевого продукта . Процесс ведут обработкой кубового остатка стадии ректификации производства 2,2-метиленбис-(4-метил- 6-трет-бутилфенола), состава, мас,%: 2,6- ди-трет-бутил-4-метилФенол 14-20; 4-метилфенол 10-15; 2-трет-бутил-4-ме- тилфенола 45-50; смолы остальное, моно- этаноламином, диэтаноламином или гексаметилентетрамином. Процесс провод т при массовом соотношении исходного сырь и амин 100;(8-20), а обработку провод т в течение 5-7 ч при непрерывном перемешивании и выдержки при 150-160°С. 2 табл. сл С
Description
о со
NO
Изобретение относитс к способам получени пластификаторов-стабилизаторов дл полимерных композиций на основе каучуков и может быть использовано в производстве синтетического каучука, в резинотехнической и шинной промышленности .
Широко известны способы получени пластификаторов-стабилизаторов из товарных компонентов. В частности до насто щего времени широко использовалс а резинотехнической промышленности пластификатор-стабилизатор , в частности Наф- там-2 дл темных резин, который в
промышленности получают араминирова- нием нафтола анилином в присутствии сол нокислогоанилинаили бензосульфокислоты. Технологический процесс получени нафтама-2 состоит из следующих стадий:араминирование а-нафтола, нейтрализаци катализатора, отгонка анилина , очистка Нафтама-2, кристаллизаци .
Используемый дл стабилизации резин, каучуков, смазочных материалов антиокси- дантагидол-2 получают в несколько стадий:
деалкилирование ионола в присутствии серной кислоты в качестве катализатора;
переалкилирование ионола и паракре- зола в присутствии серной кислоты в качестве катализатора;
выделение моноалкил-паракрезола (МАП) в две стадии: ректификацией, кристаллизацией;
концентраци МАП с формальдегидом в присутствии в качестве катализатора серной кислоты.
Фильтрование и промывка образующихс кристаллов присадки;
сушка присадки в вакуум-сушилке. Известные пластификаторы-стабилизаторы (нафтам-2 и агидол-2) обладают достаточно хорошими служебными характеристиками дл определенных видов резин и каучуков и вл ютс в насто щее врем основными в СССР.
Однако на отдельных стади х их получени образуютс отходы производства, кото- оые до насто щего времени не утилизировались. Так в процессе производства агидола-2 на стадии ректификации МАП образуетс отход - кубовый остаток, который направл етс на сжигание в св зи с чем тер етс значительное количество сырь .
Нафтам-2 характеризуетс высокой токсичностью и относитс по II классу опасности .
Таким образом, способы получени нафтама-2 и агидола-2 при многотоннажном производстве вл ютс экологически опасными (из-за накапливани в окружающей среде отходоо) и экономически недостаточно целесообразными из-за потери исходного сырь (отходы составл ют 10- 20% от исходного сырь ).
В св зи с этим важное значение приобретают разработка безотходных, экологически безопасных способов получени пластификаторов-стабилизаторов.
Известен способ получени пластификатора-стабилизатора дл полимерных композиций на основе каучуков из отходов кумольного производства многофункционального фенола, включающий обработку
отхода в присутствии фенола и гексамети- лентетраминэ при соотношении отхода; фенола и гексаметилентетрамина (г/л) 60:30:60, при температуре 140-160°С и врем выдержки 1.2 - 2 ч. В кубовом остатке содержитс диметилфенилкарбинол, димер мети лети рол а, 2-фенил-2-(4-оксифенил)- пропан, диметилфенил бутан и смолистые вещества (2).
0 Указанный способ позвол ет утилизировать отходы производства многофункционального фенола и получать при этом пластификатор-стабилизатор. Это позволило создать безотходную технологию
5 получени фенола и пластификатора-стабилизатора .
Однако полученный таким образом пластификатор-стабилизатор обладает низкой антиокислительной активностью и
0 непри тным специфическим запахом, а ка- учуки, которые его содержат обладают неу- довлетворительными прочностными свойствами. При этом введение фенола в обрабатываемый отход усложн ет техноло5 гию получени пластификатора.
Целью изобретени вл етс утилизаци отходов производства 2.2-метиленбис- (4-метил-6-трет-бутилфенола, улучшение качества целевого продукта.
0 Поставленна цель достигаетс тем. что пластификатор-стабилизатор дл полимерных композиций на основе каучуков получают обработкой отходов Нефтехимического производства веществом
5 из группы аминов и их совместной выдержкой при 150-160°С, причем в качестве отхода используют кубовый остаток стадии ректификации производства 2.2-мети- ленбис-(4-метил-6-трет-бутил фенола),
0 состава мас.%: 2,6-ди-трет-бутил-4-метил- фенол 14-20; 4-метилфенол 10-15; 2-трет- бутил-4-метилфенола 45-50, смолы до 100, а в качестве амина берут амин, выбранный из группы моноэтаноламин, диэтаноламин или
5 гексаметилентетрамин при массовом соотношении исходного сырь , амина 100:(8-20) и обработку провод т в течение 5-7 ч при непрерывном перемешивании в герметичной емкости.
0 Массовое соотношение кубового остатка и соединени из группы аминов 100:(8-20) вл етс необходимым дл получени пластификатора со свойствами, превосход щими аналогичные свойства известного
5 пластификатора (прототипа). Выход за эти интервалы в сторону снижени ухудшает показатели служебных характеристик, а в сторону повышени ведут к нерациональному расходу реагентов и увеличению свободных аминов в продукте, что вл етс нежелательным дл оценки токсикологических свойств пластификатора-стабилизатора .
Выдержка при 150-160 С в течение менее 5 ч приводит к снижению некоторых характеристик пластификатора-стабилизатора (например, Т вспышки) по сравнению с прототипом.
Выдержка в течение 5-7 ч гарантирует получение пластификатора со свойствами, превышающими свойства прототипа. Превышение выдержки за 7 ч приводит к осмо- лению смеси и затруднению ее технологического использовани (сложность в дозировке, т. к. повышаетс в зкость продукта).
Непрерывное перемешивание реакционной смеси при выдержке при 150-160°С обеспечивает полноту реакции компонентов , что в свою очередь приводит к получению пластификатора с заданными свойствами. Отсутствие этого приема (непрерывного перемешивани ) не позвол ет получить конечный продукт.
Кубовый остаток стадии ректификации моноалкилпаракрезола производства аги- дол-2 направл етс в резервуар-смеситель, затем подаетс в реактор на переработку продукт следующего состава, мас.%: 2,6-Ди-трет-бутилпара- крезол14-20
Паракрезол10-15
Моноорто-трет-бутилпара- крезол45-50
СмолыОстальное
Пример 1. Кубовый остаток производства агидол-2 в виде расплава и содержащий , мас.%:
2.6-Ди-трет-бутил пара- крезол14 Паракрезол10 Моноорто-трет-бутилпара- крезол 45 Смолы Остальное в количестве 100 г загружают в реактор, туда е ввод т 8 г гексаметилентетрамина (соотношение 100:8) и нагревают. Выдерживают при 150° С в течение 7 ч.
Пример 2. Кубовый остаток производства агидол-2 (100 г) состава. мас:%: 2,6-Д и-трет-бути л па ра- крезол18,8
Паракрезол12,3
Моноорто-трет-бутил пара- крезол48,2 Смолы Остальное агружают в виде расплава в реактор, туда е ввод т 8 г гексаметилентетрамина (соотошение 100:8). Выдерживают при 160°С в ечение 5 ч.
Пример 3. Кубовый остаток производства агидол-2 в виде расплава, содержит , мас.%:
2,6-Ди-трет-бутилпара- 5крезол20
Паракрезол15
Моноорто-трет-бутил пара- крезол50 Смолы Остальное 10 в количестве 100 г загружают в реактор, туда же ввод т 20 г гексаметилентетрамина (соотношение 100:20). Выдерживают 7 ч при 150°С,
Пример 4. Кубовый остаток в виде 15 расплава, содержащий, мас.%:
2,6-Ди-трет-бутилпаракрезол 16,8 Паракрезол 10,9
Моноорто-трет-бутилпаракрезол 49,4 Смолы Остальное
0 в количестве 100 г загружают в реактор, туда же ввод т 8 г моноэтаноламина (соотношение 100:80), выдерживают 7 ч при 160°С.
Пример 5. Кубовый остаток в виде расплава, содержащий, мас.%: 5 2,6-Ди-трет-бутилпаракрезол18 ,9 Паракрезол15 Моноорто-трет-бутилпара- крезол 46,4 0 Смолы Остальное в количестве 100 г загружают в реактор, туда же ввод т 20 г моноэтаноламина (соотношение 100:20), выдерживают 5 ч при 160°С.
Пример 6. Кубовый остаток в виде 5 расплава, содержащий, мас.%: 2,6-Ди-трет-бутилпаракрезол15 .7 Паракрезол 12.8 Моноорто-трет-бутилпара- 0 крезол 48,5 Смолы Остальное в количестве 100 г загружают в реактор, туда же ввод т 10 г гексиметилентетрами- на и 10 г диэтиленамина (соотношение 5 100:20), выдерживают 7 ч при 150°С.
Пример 7. Кубовый остаток в виде расплава, содержащий, мас.%: 2,6-Ди-трет-бутилпаракрезол17 ,9 0 Паракрезол 10,4 Моноорто-трет-бутил пара- крезол 49,8 в количестве 100 г загружают в реактор, туда же ввод т 8 г диэтиленамина (соотношение 5 100:8), выдерживают 7 ч при 150°С.
Данные о физико-химических свойствах полученных пластификаторов-стабилизаторов приведены в табл. 1. Полученные данным способом пластификаторы-стабилизаторы ввод т в состав
каучуков - СКД, СКДСР и оценивают антиокислительные свойства, прочность вулканизаторов при раст жении, а также стабильность каучуков при тепловом и световом старении. Свойства полимерных композиций на основе каучуков с использованием полученных пластификаторов-стабилизаторов по примерам 1-7 приведены в табл.2.
Как следует из табл. 1 и 2, данный способ позвол ет получить малотоксичный пластификатор-стабилизатор с улучшенными служебными характеристиками, что в конечном итоге приводит к повышению техноло- гических свойств (теплостойкость, прочностные свойства, динамическа выносливость ) полимерных композиций. При этом полностью утилизируютс отходы производства антиоксиданта 2,2-метилен бис(4-метил-6-трет-бутилфенола).
Кроме того, данный способ позвол ет получить пластификатор-стабилизатор, применение которого в темных резинах позволит отказатьс от широко примен емого до насто щего времени в СССР сильно токсичного (II класс опасности) пластификатора нафтам-2.
Таким образом, данный способ позвол ет получить пластификатор-стабилизатор
дл светлых и темных резин в одном технологическом потоке и полностью исключить отходы производства.
Ф о р м у л а и з о б р е т е н и
Способ получени пластификатора-стабилизатора дл полимерных композиций на основе каучуков, включающий
обработку отходов нефтехимических производств веществом из группы аминов и совместную выдержку при 150-160°С, о т- личающийс тем, что. с целью утилизации отходов производства 2,2-метиленбис (4-метил-б-трет-бутилфенола) и улучшени качества целевого продукта, в качестве отхода используют кубовый остаток стадии ректификации производства 2,2-метилен- бис-(4-метил-6-трет-бутилфенола) состава,
мас.%: 2,6-дй-трет-бутил-4-метилфенол 14- 20: 4-метилфенол 10-15; 2-трет-бутил-4-ме- гилфенол 45-50; смола до 100, а в качестве амина берут амин, выбранный из группы моноэтаноламин, диэтаноламин или гексаметилентетрамин , при массовом соотношении исходного сырь и амина 100:(8-20). а обработку провод т в течение 5-7 ч при непрерывном перемешивании в герметичной емкости.
Таблица 1
2
Ю II 9.5 13,5 И, 5 Ю.О 10,5 9,0 13 1 12,5 15,0 15,2 12,0 12,5 12,0
0,Ь7 0,82 0,78 0,70 0,79 0,66 0,70 0,62 0,7 0,6в 0,7 0.72 0,79 0,70 0,71 0.62
0,70 0,80 0.85 0,8k 0.8С 0,81 O.S8 0,Э 0,85 0,90
20,$ 20,8 20,0 20,6 20,9 17,0 16,9 16,6 17,3 17,5
Отсутствие
Слабый, Резкий специфи-
Адгези к металлу по ГОСТ 10-М
0,28 0,28 0,35 0,33 O.J2 0,280,300,750,13
При
е. Пример 1-7 предлагаемые
Таблица 2
1,5 3,5
0,50 0,50
Слабый, Резкий Специфи- специфи-ческий
ческий
Claims (1)
- Формула изобретенияСпособ получения пластификатора-стабилизатора для полимерных композиций на основе каучуков, включающий обработку отходов нефтехимических производств веществом из группы аминов и совместную выдержку при 150-160°С. о тличающийся тем, что. с целью утилизации отходов производства 2,2-метиленбис(4-метил-6-трет-бутилфенола) и улучшения качества целевого продукта, в качестве отхода используют кубовый остаток стадии ректификации производства 2,2-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенола) состава, мас.%: 2,6-дй-трет-бутил-4-метилфенол 1420: 4-метилфСг<ол 10-15; 2-трет-бутил-4-меТилфенол 45-50; смола до 100, а в качестве амина берут амин, выбранный из группы моноэтаноламин, диэтаноламин или гексаметилентетрамин, при массовом соотношении исходного сырья и амина 100:(8-20), а обработку проводят в течение 5-7 ч при непрерывном перемешивании в герметичной емкости.Таблица 1
I Показатель Температура начала плавления,°C Температура вспышки, °C Содержание золы, мае. % 76 145 0,4 74 144 0,6 Примеры 72 146 0,5. 75 140 0.4 74 150 0.7 76 148 0,7 74 146 0.4 Растворимость 1 % вещества в то- луоле, ацетоне Полная Таблица 2ПоказательЗначение показателя по примерам1 Г..... 3 6 5 6 7 Нафтам-72 I ПоЛИОΚ- Ι сибензил | амин Дозировка пластификатора-стабилизатора на каучук, маеЛ 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Ицдукционнмй период окисления при 130еС: каучук СКД 10 П 9.5 13,5 16,5 10,0 10,5 9,0 1,5 каучук СКДСР 13 16 12.5 15,0 15.2 12,0 12.5 12,0 3,5 Коэффициент светового старения вулканизатов (Кс) под ультрафиолетовой лакюй ПКР-2 в течение 12 ч на основе: каучук СКД 0,67 0,82 .0,78 0,70 0,79 0,68 0,70 0,62 0,50 . каучук СКДСР 0,76 0,68 0,76 0,72 0,79 0,70 0,71 0,62 0,50 Коэффициент теплового старения вулканизатов (Кт) по ГОСТ 9.026-76 при ЮО’С в течение 72 ч, на основе: каучук СКД 0,78 0,80 0,85 0,86 0,00 0,79 0,79. .0,75 0,65 каучук СКДСР 0,81 0.88 0,85 0,90 0,81 0,82 0,76. 0.72 . Прочность при растяжении вулканизатов, МПа, на основе каучука СКД 20,5 20,8 20,0 20,6 20,9 19,8 20,8 20,0 .19,8 каучука СКДСР . 17.0 16,9 16,6 17,3 17.5 16.5 16,8 16,3 16,0 Наличие специфического запаха Отсутствие Слабый, специфический Резкий Специфический Адгезия к металлу по ПОСТ МО-М fl ,28 0,28 0,35 0,33 0.32 0,28 0,30 0,25 0,13 Примечание» Примеры 1*7 предлагаемые
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU894770477A SU1719391A1 (ru) | 1989-10-25 | 1989-10-25 | Способ получени пластификатора-стабилизатора дл полимерных композиций на основе каучуков |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU894770477A SU1719391A1 (ru) | 1989-10-25 | 1989-10-25 | Способ получени пластификатора-стабилизатора дл полимерных композиций на основе каучуков |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1719391A1 true SU1719391A1 (ru) | 1992-03-15 |
Family
ID=21485335
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU894770477A SU1719391A1 (ru) | 1989-10-25 | 1989-10-25 | Способ получени пластификатора-стабилизатора дл полимерных композиций на основе каучуков |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1719391A1 (ru) |
-
1989
- 1989-10-25 SU SU894770477A patent/SU1719391A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Горбунов Б.Н., Гурвич Я.А., Маслова И.П. Хими и технологи стабилизаторов полимерных материалов. М.: Хими , 1981, с. 367. Игонин Р.А., Сафронов B.C., Карчов И.В. и др. Получение полиоксибензилами- нов из побочных продуктов производства фенола на опытной установке. Нефтепереработка и нефтехими . М.: ЦНИИТЭнефте- хим, 1978. №12. с. 35-37. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH08501813A (ja) | 再生されたプラスチック混合物の安定化方法およびそのための安定剤混合物 | |
SU1719391A1 (ru) | Способ получени пластификатора-стабилизатора дл полимерных композиций на основе каучуков | |
US2628953A (en) | Compositions of matter stabilized with isobornyl derivatives | |
US2234848A (en) | Treatment of rubber | |
US4634728A (en) | Polyol carboxyalkylthioalkanoamidophenol compounds and organic material stabilized therewith | |
US3809680A (en) | Resinous formaldehyde reaction product of vulcanized-scrap-rubber pyrolysis oil and its production | |
US2348842A (en) | Antioxidant | |
RU2229491C1 (ru) | Канифольная смола и способ ее получения | |
US2511063A (en) | Condensation product of formaldehyde, a phenol, and a ketone-amine condensate | |
US1726713A (en) | Art of vulcanizing rubber | |
US3824205A (en) | Method for stabilizing elastomers and the elastomers which are produced according to this method | |
EP0020138A2 (en) | N-(2-amino-3-ethyl-alpha-methylbenzylidene)-2,6-diethylaniline and its preparation; antioxidant additive mixtures including said compound; the use of said compound, said additive mixtures and certain alkylated anilines as antioxidants for organic materials; and organic materials afforded antioxidant protection as aforesaid | |
US2670383A (en) | Compound selected from the group consisting of thio bis [3-methyl-6-(1, 1, 3, 3-tetramethyl butyl)phenol] and thio bis | |
EP0275910A2 (de) | Neue Stabilisatoren und deren Verwendung zur Herstellung stabilisierter Polyamide und Kautschukmaterialien | |
SU876662A1 (ru) | Способ получени олигофенолов | |
US2000040A (en) | Rubber composition and method of preserving rubber | |
US1882035A (en) | Rubber product and process of preparing same | |
EP0289699B1 (en) | Rubber compositions containing phenol derivatives of 1,3,4-thiadiazole | |
US2000039A (en) | Rubber composition and method of preserving rubber | |
US1634336A (en) | Rubber-vulcanization process | |
US2514218A (en) | Preserving rubber | |
US1943570A (en) | Accelerator for the vulcanization of rubber | |
US2058771A (en) | Accelerators | |
JP4283906B2 (ja) | スチール製コードの接着性および加硫ゴムブレンドの剛性を向上させるためのウレタン変性ノボラックよりなる添加剤 | |
SU960204A1 (ru) | Резинова смесь на основе карбоцепного каучука |