SU1713982A1

SU1713982A1 - Electrolyte for producing cesium - tungsten oxide bronzes

Info

Publication number: SU1713982A1
Application number: SU904818698A
Authority: SU
Inventors: Газали Казботович Шурдумов; Вера Умановна Ворожбит
Original assignee: Кабардино-Балкарский государственный университет
Priority date: 1990-01-19
Filing date: 1990-01-19
Publication date: 1992-02-23

Abstract

Изобретение относитс к электрохимическим производствам, а точнее к получе- нинэ оксидных вольфрамовых бронз при меньшей температуре электрокристаллизации. В электролит на основе триоксида вольфрама, вольфрамата цези вводитс фоновый разбавитель хлорид цези при следующих соотношени х ингредиентов. мол.%: W03 28-20,- Cs^:i 9-38; CssWOfl остальное.Изобретение относитс к электрохимическим производствам, а точнее к получению оксидных вольфрамовых бронз, которые имеют широкую область нестехио- метричности при сохранении структуры кристаллической решетки и высокую подвижность атомов щелевого металла, что и обуславливает комплекс ценных физико-химических свойств, присущих данным соединени м.Дл р да специфических целей необходимо оксидные бронзы иметь в виде порошка гомогенного состава. Наиболее приемлемым путем решени этой проблемы вл етс электрохимический метод с использованием электролитов с малыми концентраци ми основного вещества и высокой плотностью тока, т.е. технологи получени бронз основываетс на правильном подборе соответствующих электролитов и режимов электролиза.Одним из определ ющих факторов при электрокристаллизации бронз из расплавленных солей вл етс температура. Повышение температуры расплава приводит к сдвигу равновеси в сторону понижени содержани вольфрама в бронзах1 /6W+The invention relates to electrochemical production, and more specifically to the production of oxide tungsten bronzes at a lower temperature of electrocrystallization. The background diluent cesium chloride is added to the electrolyte based on tungsten trioxide, cesium tungstate at the following ratios of ingredients. mol.%: W03 28-20, - Cs ^: i 9-38; CssWOfl else. The invention relates to electrochemical production, and more specifically to the production of oxide tungsten bronzes, which have a wide area of nonstoichiometricity while maintaining the structure of the crystal lattice and high mobility of the atoms of the gap metal, which causes the complex of valuable physicochemical properties inherent in these compounds . For a number of specific purposes, it is necessary to have oxide bronzes in the form of a powder of homogeneous composition. The most acceptable way to solve this problem is the electrochemical method using electrolytes with low concentrations of the main substance and high current density, i.e. Bronze technology is based on the correct selection of appropriate electrolytes and electrolysis modes. One of the determining factors in the electrocrystallization of bronzes from molten salts is temperature. An increase in the temperature of the melt leads to a shift in the equilibrium towards a decrease in the tungsten content in bronze 1 / 6W +

Description

зародышей, замедл скорость роста кристаллов , образует большое количество зародышей на катоде при одновременном понижении и расширении температурной границы области выделени бронз, при этом в электролит, включающий вольфрамат цези и триоксид вольфрама, ввод т фоновый разбавитель, содержащий хлорид цези , при следующем соотношении ингредиентов , мол.%: W03 28-20; CsCI 9-38; CS2W04 - остальное.nuclei, slowing down the rate of crystal growth, forms a large number of nuclei on the cathode while simultaneously lowering and expanding the temperature limit of the bronze release region, while the background diluent containing cesium chloride is introduced into the electrolyte, including cesium tungstate and tungsten trioxide, mol.%: W03 28-20; CsCI 9-38; CS2W04 - the rest.

При содержании криоксида вольфрама менее 20 мол.% на катоде идет выделение метастабильных фаз вольфрама, увеличение концентрации триоксида вольфрама более 28 мол.% вызывает повышение температуры процесса, что технологически нецелесообразно. Увеличение концентрации хлорида цези более 38 мол.% или уменьшение менее 9 мол.% также технологически нецелесообразно.When the content of tungsten cryoxide is less than 20 mol.% On the cathode there is a selection of metastable phases of tungsten, an increase in the concentration of tungsten trioxide of more than 28 mol.% Causes an increase in the process temperature, which is technologically inexpedient. The increase in the concentration of cesium chloride more than 38 mol.% Or a decrease of less than 9 mol.% Is also technologically inexpedient.

Таким образом, разбавление электролита на основе поливольфраматов фоновым разбавителем - хлоридом цези - приводит к снижению температуры процесса на 200...300°С.Thus, dilution of the electrolyte based on polytungstates with a background diluent - cesium chloride - leads to a decrease in the process temperature by 200 ... 300 ° C.

Пример 1. Смесь, состо щую из 28 мол,% триоксида вольфрама, 9 мол.% хлорида цези и 63 мол.% вольфрамата цези , предварительно высушенных в вакуумном шкафу при остаточном давлении 110 мм рт.ст. и 150°С, помещают валундовом тигле в шахтную печь. Смесь переплавл ют при 700°С. В расплав погружают вольфрамовый катод (или графитовый) площадью 3 см и вольфрамовый анод диаметром 10 мм.Example 1. A mixture consisting of 28 mol% tungsten trioxide, 9 mol% cesium chloride and 63 mol% cesium tungstate, previously dried in a vacuum cabinet with a residual pressure of 110 mm Hg. and 150 ° C, put a bilge crucible in the shaft furnace. The mixture is remelted at 700 ° C. A tungsten cathode (or graphite) with an area of 3 cm and a tungsten anode with a diameter of 10 mm are immersed in the melt.

включают ток электролиза. Электролиз ведут при , плотности тока 0,025 А/см в течение 2-4 ч. На дне тигл собирают порошок синего цвета. Процесс идет в атмосфере воздуха. Согласно химическому анализу получаютс оксидные цезий-вольфрамовые бронзы.include electrolysis current. The electrolysis is carried out at a current density of 0.025 A / cm for 2-4 hours. A powder of blue color is collected at the bottom of the crucible. The process takes place in an atmosphere of air. According to chemical analysis, oxide-cesium-tungsten bronzes are obtained.

Пример 2. Готов т смесь, состо щую из 24 мол.% триоксида вольфрама,56 мол.%Example 2. A mixture consisting of 24 mol.% Tungsten trioxide, 56 mol.% Is prepared.

вольфрамата цези и 20 мол.% хлорида цези . Услови подготовки образцов и режимы проведени электролиза аналогичны примеру 1. Температура электролиза 600°С... Получают оксидные цезий-вольфрамовыеcesium tungstate and 20 mol.% cesium chloride. The sample preparation conditions and electrolysis modes are the same as in Example 1. The electrolysis temperature is 600 ° C ... Cesium-tungsten oxide is obtained

бронзы темно-синего цвета, не содержащие посторонних примесей.dark blue bronze, not containing impurities.

Пример 3. Готов т смесь, состо щую из20мол.% триоксида вольфрама, 38мол.% хлорида цези и 42 мол.% вольфрамата цези , предварительно подготовленных по аналогии с образцами примера 1. Режим проведени электролиза аналогичен примеру 1. Температура электролиза 600°С. Получают оксидные цезий-вольфрамовыеExample 3. A mixture consisting of 20 mol.% Tungsten trioxide, 38 mol.% Cesium chloride and 42 mol.% Cesium tungstate previously prepared by analogy with the samples of example 1 is prepared. The electrolysis mode is the same as example 1. The electrolysis temperature is 600 ° C. Get cesium-tungsten oxide

бронзы.bronze.

Claims

Electrolyte for producing cesium-tungsten oxide bronzes, including tungsten trioxide and cesium tungstate, characterized in that, in order to reduce the process temperature, the electrolyte also contains cesium chloride in the following ratios of components, mol%:

tungsten trioxide 20-28; cesium chloride 9-38; Volf Amat Cesi - the rest.