SU1705295A1 - Method for preparation mercapto-derivatives 1-thiabicyclo(4,4,0)dec -2-enes - Google Patents
Method for preparation mercapto-derivatives 1-thiabicyclo(4,4,0)dec -2-enes Download PDFInfo
- Publication number
- SU1705295A1 SU1705295A1 SU904780620A SU4780620A SU1705295A1 SU 1705295 A1 SU1705295 A1 SU 1705295A1 SU 904780620 A SU904780620 A SU 904780620A SU 4780620 A SU4780620 A SU 4780620A SU 1705295 A1 SU1705295 A1 SU 1705295A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dec
- thiabicyclo
- preparation
- mercapto
- enes
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к гетероциклическим соединени м, в частности к получению меркаптопроиэводных 1-тиабицикло(4,4,0) дец-2-енов ф-лы 9& HS где R - Н, CeHs. СвН ОСНз-р. которые могут быть использованы при синтезе биологически активных веществ. Цель - упрощение и удешевление процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. Получение ведут реакцией соответствующих 1,5-дике- тонов с сероводородом в среде муравьиной кислоты и в .присутствии конц. HCI в качестве кислого реагента. у ЈThe invention relates to heterocyclic compounds, in particular to the preparation of 1-thiabicyclo (4,4,0) dec-2-enov mercaptoproducts of f-ly 9 amp. HS where R is H, CeHs. SVN OSSNz-p. which can be used in the synthesis of biologically active substances. The goal is to simplify and cheapen the process and expand the range of target products. The preparation is carried out by the reaction of the corresponding 1,5-diketones with hydrogen sulfide in the formic acid medium and in the presence of conc. HCI as an acidic reagent. y
Description
Изобретение относится к способу получения меркаптопроиэводных 1-тиабицикло(4,4,0)-дец-2-енов общей формулыThe invention relates to a method for producing mercapto-derivative 1-thiabicyclo (4.4.0) -dec-2-enes of the general formula
9^ где R = Н, Ph, С6Н4ОСН3-Р которые могут быть использованы как аналитические реагенты, полупродукты, при синтезе биологически активных веществ.9 ^ where R = Н, Ph, С6Н4ОСН3-Р which can be used as analytical reagents, intermediates, in the synthesis of biologically active substances.
Известен способ получения 4R-2 -фенил-9-меркапто-1-тиабицикло(4,4,0)дец-2енов путем взаимодействия соответствующих 1,5-дикетонов с сероводородом в среде трифторуксусной кислоты при температуре от -5 до -10°С:A known method of producing 4R-2-phenyl-9-mercapto-1-thiabicyclo (4.4.0) dec-2enes by reacting the corresponding 1,5-diketones with hydrogen sulfide in a trifluoroacetic acid medium at a temperature of from -5 to -10 ° C :
R RR R
H2s b CFjCOOHH 2 s b CFjCOOH
R - Ph, СбШОСНз-р, -СбР«(ОСНз)2. Выходы при этом достигают 80-95%, Недостатком указанного способа является использование пониженной температуры, что требует применения охладительной системы или специальных установок, и использование в качестве растворителя дорогостоящей и дефицитной трифторуксусной кислоты.R - Ph, SBSHOSNz-r, -SBR «(OSNz) 2. Yields in this case reach 80-95%. The disadvantage of this method is the use of a lowered temperature, which requires the use of a cooling system or special installations, and the use of expensive and deficient trifluoroacetic acid as a solvent.
Известен способ получения меркаптопроиэводных с использованием в качестве растворителя смеси уксусной кислоты и эфира, а в качестве кислотного реагента 70%-ной хлорной кислоты при -10°С.A known method of producing mercapto-derivatives using as a solvent a mixture of acetic acid and ether, and as an acid reagent 70% perchloric acid at -10 ° C.
1705295 А11705295 A1
Недостатком этого способа является использование пониженной температуры и 70%-ной хлорной кислоты, которая взрывоопасна и получается перед употреблением (перегонкой 57%-ной НСЮ-т), что усложняет процесс.The disadvantage of this method is the use of low temperature and 70% perchloric acid, which is explosive and is obtained before use (distillation of 57% HCL-t), which complicates the process.
Цель изобретения - упрощение процесса получения, удешевление сырьевой базы и расширение ассортимента целевых продуктов.The purpose of the invention is to simplify the process of obtaining, reducing the cost of the raw material base and expanding the range of target products.
Поставленная цель достигается способом получения целевых продуктов путем взаимодействия соответствующих 1,5-дикетонов с сероводородом в среде 99,5%-ной муравьиной кислоты с добавлением концентрированной соляной кислоты. Реакция при этом протекает при комнатной температуре.This goal is achieved by the method of obtaining the target products by reacting the corresponding 1,5-diketones with hydrogen sulfide in a medium of 99.5% formic acid with the addition of concentrated hydrochloric acid. The reaction proceeds at room temperature.
H2sH 2 s
СООН,COOH,
R-H, Ph, СбНдОСНз.R-H, Ph, SbNdOSOS.
Пример 1. 2.4-Дифенил-9-меркапто1-тг збици кло(4,4,0)дец-2-ен.Example 1. 2.4-Diphenyl-9-mercapto-1-tg zbicyclo (4.4.0) dec-2-ene.
7.4 г (0,024 моль) 1,3-дифенил-3-(циклогексанон-2-ил)-1-пропзнона растворяют в 120 мл 99,7%-ной муравьиной кислоты и насыщают сероводородом в течение 2 ч, после чего добавляют 3,5 мл концентрированной соляной кислоты и смесь продолжают насыщать сероводородом при перемешивании до исчезновения пятна дикетона по ТСХ (пластины sllufol, алюант гехсан-эфир-хлороформ, 3:1:1) 4 ч. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 85-%-ной муравьиной кислоты (2x10 мл), сушат, перекристаллизовывакп из смеси этанол-ацетон (1:2). Выход продукта 7,65 г (97%). Т.пл. 106,5-107*0. Пробы смешения с достовер-. ным образцом депрессии т.пл. не дали.7.4 g (0.024 mol) of 1,3-diphenyl-3- (cyclohexanon-2-yl) -1-proznone is dissolved in 120 ml of 99.7% formic acid and saturated with hydrogen sulfide for 2 hours, after which 3, 5 ml of concentrated hydrochloric acid and the mixture is continued to saturate with hydrogen sulfide while stirring until the diketone stain on TLC disappears (sllufol plates, hexan-ether-chloroform aluant, 3: 1: 1) 4 h. The precipitate is filtered off, washed with 85% formic acid (2x10 ml), dried, recrystallized from ethanol-acetone (1: 2). Yield 7.65 g (97%). Mp 106.5-107 * 0. Mixing tests with confidence. ny sample of depression so pl. not allowed.
* Литданные - т.пл. 106-107°С.* Lithdata - mp. 106-107 ° C.
Пример 2. 2-Фенил-4-(п-метоксифенил)-9-меркапто(4,4,0)дец-2-ен.Example 2. 2-Phenyl-4- (p-methoxyphenyl) -9-mercapto (4.4.0) dec-2-ene.
Получают аналогично примеру 1 из 8.06 г (0,024 моль) 1-фенил-3-(п-метоксифенил)-3(цихлогексанон-2-ил)-1-пропанона. Выход продукта 8,16 г (87%). Т.пл. 139-140°С. Проба смешения с достоверным образцом де25 прессии т.пл. не дала. Лит. данные - т.пл. 140-14ГС.Obtain analogously to example 1 of 8.06 g (0,024 mol) of 1-phenyl-3- (p-methoxyphenyl) -3 (cichlohexanon-2-yl) -1-propanone. The yield of 8.16 g (87%). Mp 139-140 ° C. A sample of mixing with a reliable sample of depression; not given. Lit. data - so pl. 140-14GS.
Пример 3. 2-Фенил-9-меркапто-1-тиабицикло(4,4,0)дец-2-ен.Example 3. 2-Phenyl-9-mercapto-1-thiabicyclo (4.4.0) dec-2-ene.
Получают аналогично примеру 1 из 5,52 г (0,024 моль) 1-фенил-3-(циклогексанон-2ил)-1-пропана. Полученный продукт выделяется 8 виде масла, которое отделяют, промывают 85%-ной муравьиной кислотой, спиртом и сушат в вакууме. Выход 3,21 г (51%).Get analogously to example 1 of 5.52 g (0.024 mol) of 1-phenyl-3- (cyclohexanone-2yl) -1-propane. The resulting product is released 8 forms of oil, which is separated, washed with 85% formic acid, alcohol and dried in vacuum. Yield 3.21 g (51%).
ПМР-спектр (химические сдвиги) <5, м.д.: 7,21-7,45 (м, 5Н, Ph); 5.97 (кв. 1Н, В-Н): 2.65 (с., 1Н. SH): 1.35-2.35 (м, 11Н.олиф.).1 H-NMR spectrum (chemical shifts) <5, ppm: 7.21-7.45 (m, 5H, Ph); 5.97 (q. 1H, B-H): 2.65 (s, 1H. SH): 1.35-2.35 (m, 11N. Lith.).
Вычислено.%: С 68.4; Н 7,4; S 24,5.Calculated.%: C 68.4; H 7.4; S 24.5.
С15Н ieS2.C15H ieS 2 .
Найдено,%: С 68.4; Н 7.4; S 24.3.Found,%: C 68.4; H 7.4; S 24.3.
Применение изобретения позволяет упростить способ (реакция протекает при комнатной температуре и не требует охлаждения), удешевить сырьевую базу за счет использования муравьиной кислоты, расширить ассортимент полученных веществ.The use of the invention allows to simplify the method (the reaction proceeds at room temperature and does not require cooling), reduce the cost of raw materials through the use of formic acid, expand the range of substances obtained.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU904780620A SU1705295A1 (en) | 1990-01-09 | 1990-01-09 | Method for preparation mercapto-derivatives 1-thiabicyclo(4,4,0)dec -2-enes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU904780620A SU1705295A1 (en) | 1990-01-09 | 1990-01-09 | Method for preparation mercapto-derivatives 1-thiabicyclo(4,4,0)dec -2-enes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1705295A1 true SU1705295A1 (en) | 1992-01-15 |
Family
ID=21490673
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU904780620A SU1705295A1 (en) | 1990-01-09 | 1990-01-09 | Method for preparation mercapto-derivatives 1-thiabicyclo(4,4,0)dec -2-enes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1705295A1 (en) |
-
1990
- 1990-01-09 SU SU904780620A patent/SU1705295A1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Авторское свидетельство СССР № 1096580. кл. G 01 N 31/22,1984. Авторское свидетельство СССР Г 1161893. кл. G 01 N 33/00. 1985. Авторское свидетельство СССР Г 697517. кл.С 07 D 335/06. 1975. ЖОрХ, 1977. т. 13. в. I. с. 186-189. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Weigele et al. | Fluorometric assay of secondary amino acids | |
| Claremon et al. | An efficient chemoselective synthesis of nitriles from primary amides | |
| SU837326A3 (en) | Method of preparing 4"-desoxy-4"-oxoeritromycin a | |
| CN113788766A (en) | Preparation method of atorvastatin calcium intermediate | |
| SU1705295A1 (en) | Method for preparation mercapto-derivatives 1-thiabicyclo(4,4,0)dec -2-enes | |
| SU467517A3 (en) | Method for preparing amino derivatives of benzophenone | |
| US4394516A (en) | Process for the preparation of a furan derivative | |
| US4399293A (en) | Process for the preparation of a furan derivative | |
| Maclaren | 2-Oxothiazolidine-4-carboxylic acid and related substances | |
| NAWA et al. | STUDIES ON PTERIDINES VI. THE PTERIN FROM BOMBYX MORI (SILKWORM) AND RANA NIGROMACULATA (FROG) | |
| US4200757A (en) | Process for the production of 3-aminoisoxazoles | |
| US2659733A (en) | Process of producing butyrolactones | |
| JP2579532B2 (en) | Aminoacetonitrile derivative and method for producing the same | |
| SU417427A1 (en) | ||
| US3691189A (en) | Preparation of isoxazolyl 5-hydroxyheptanoic and lactones | |
| SU558639A3 (en) | Method for preparing aminooxyhydroxamic acid derivatives or their salts | |
| SU455545A3 (en) | Method for preparing pyrone-rifamycins | |
| US3873562A (en) | 1-(4-Isoxazolyl)-7-hydroxy-3-heptanones | |
| Moriyama et al. | SYNTHESIS OF OPTICALLY ACTIVE N-(p-TOLUENESULFONYL)-SULFOXIMINE BY SULFOXIDE AND CHLORAMINE T—COPPER | |
| SU126112A1 (en) | Method for producing beta alkoxyacroleins | |
| Masuzawa et al. | The reaction of C-substituted ethylenediamine with the ester of α-halo acid | |
| US3856861A (en) | Steroidal intermediates | |
| US3873561A (en) | 7-(4-Isoxazolyl)-5-oxo-heptanals | |
| US3900491A (en) | 1-(4-isoxazolyl)-7-hydroxy-2-hydroxyimino heptanes | |
| SU458547A1 (en) | The method of obtaining 3-nitroxy-3,3 diphenyl-1-diazo acetone |