SU1698248A1 - Method of preparing 9-h-9-chloro-1,10-anthracenedionon - Google Patents

Method of preparing 9-h-9-chloro-1,10-anthracenedionon Download PDF

Info

Publication number
SU1698248A1
SU1698248A1 SU894683416A SU4683416A SU1698248A1 SU 1698248 A1 SU1698248 A1 SU 1698248A1 SU 894683416 A SU894683416 A SU 894683416A SU 4683416 A SU4683416 A SU 4683416A SU 1698248 A1 SU1698248 A1 SU 1698248A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
yield
triethylamine
hydroxy
mol
anthraquinone
Prior art date
Application number
SU894683416A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Александр Андреевич Кутырев
Владимир Викторович Бирюков
Виктор Владимирович Москва
Original Assignee
Казанский Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Казанский Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова filed Critical Казанский Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова
Priority to SU894683416A priority Critical patent/SU1698248A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU1698248A1 publication Critical patent/SU1698248A1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относитс  к антрахино- нам, в частности к получению 9-н-9-хлор- 1,10-антрацендионона, который примен ют в синтезе красителей и биологически-активных соединений. Цель- повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Его ведут реакцией 1-окси-9,10-антрахино- на с пентахлоридом фосфора в присутствии триэтиламина в среде кип щего бензола или толуола при мол рном соотношении реагентов 1:1:2. Эти услови  позвол ют сократить количество стадий до одной и повысить выход продукта до 94-97%.The invention relates to anthraquinones, in particular to the preparation of 9-n-9-chloro-1,10-anthracenedione, which is used in the synthesis of dyes and biologically active compounds. The goal is to increase the yield of the target product and simplify the process. It is carried out by the reaction of 1-hydroxy-9,10-anthraquinone with phosphorus pentachloride in the presence of triethylamine in boiling benzene or toluene at a molar ratio of reagents of 1: 1: 2. These conditions can reduce the number of stages to one and increase the product yield to 94-97%.

Description

Изобретение относитс  к антрахино- нам, в частности к способу получени  9-Н-9- хлор-1,10-антрацендиона, который  вл етс  одним из простейших представителей анахинонов - высокореакционноспо- собных веществ - и может быть использован в качестве полупродукта дл  синтеза красителей, биологически активных соединений, добавок, улучшающих физико- химические свойства полимеров.The invention relates to anthraquinones, in particular, to a method for producing 9-H-9-chloro-1,10-anthracenedione, which is one of the simplest representatives of anachinones - highly reactive substances - and can be used as an intermediate for the synthesis of dyes , biologically active compounds, additives that improve the physicochemical properties of polymers.

Цель изобретени  - повышение выхода продукта и упрощение процесса.The purpose of the invention is to increase the product yield and simplify the process.

Пример 1.11,1 г (0,05 моль) 1-окси- 9,10-антрахинона, 10,4 г (0,05 моль) пентах- лорида фосфора и 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина нагревают при перемешивании до кипени  в 250 мл бензола в течение 1,5 ч. О завершении реакции суд т по количеству выделившегос  осадка хлоргид- рата триэтиламина. Отфильтровывают 6,8 г (0,05 моль) хлоргидрата триэтиламина, фильтрат упаривают в вакууме, остаток промывают гептаном и перекристаллизовывают из смеси бензол-гептан (1:1). Получают 11,4 г целевого продукта. Выход 95%. Т.пл. 133°С (литературные данные: 133°С).Example 1.11.1 g (0.05 mol) of 1-hydroxy-9,10-anthraquinone, 10.4 g (0.05 mol) of phosphorus pentachloride and 10.1 g (0.1 mol) of triethylamine are heated with stirring boil in 250 ml of benzene for 1.5 hours. Completion of the reaction is judged by the amount of precipitated triethylamine chlorohydrate. 6.8 g (0.05 mol) of triethylamine hydrochloride are filtered off, the filtrate is evaporated in a vacuum, the residue is washed with heptane and recrystallized from benzene-heptane (1: 1). 11.4 g of the expected product are obtained. Yield 95%. M.p. 133 ° C (literature data: 133 ° C).

Пример 2. 5,55 г (0,025 моль) 1-окси- 9,10-антрахинона, 5,2 г (0,025 моль) пентах- лорида фосфора и 5,05 г (0,05 моль) триэтиламина нагревают при перемешивании до кипени  в 150 мл бензола в течение 1 ч. Реакционную смесь обрабатывают, как в примере 1. Получают 3,4 г хлоргидрата триэтиламина; 5,8 г целевого продукта с выходом 97%. Т.пл. 133°С.Example 2. 5.55 g (0.025 mol) of 1-hydroxy-9,10-anthraquinone, 5.2 g (0.025 mol) of phosphorus pentachloride and 5.05 g (0.05 mol) of triethylamine are heated with stirring until boiling in 150 ml of benzene for 1 hour. The reaction mixture is treated as in Example 1. 3.4 g of triethylamine hydrochloride are obtained; 5.8 g of the desired product with a yield of 97%. M.p. 133 ° C.

ПримерЗ. 11,1 г (0,05 моль) 1-окси- 9,10-антрахинона, 10,4 г (0,05 моль) пентах- лорида фосфора и 15.15 (0,15 моль) триэтиламина нагревают при перемешивании до кипени  в 250 мл бензола в течение 1,5 ч. Реакционную смесь обрабатывают, как в примере 1. Получают 6,8 г хлоргидрата триэтиламина; 11,3 г целевого продукта с выходом 94%. Т.пл. 133°С.Example 11.1 g (0.05 mol) of 1-hydroxy- 9,10-anthraquinone, 10.4 g (0.05 mol) of phosphorus pentachloride and 15.15 (0.15 mol) of triethylamine are heated with stirring to a boiling point of 250 ml of benzene for 1.5 hours. The reaction mixture is treated as in Example 1. 6.8 g of triethylamine hydrochloride are obtained; 11.3 g of the desired product with a yield of 94%. M.p. 133 ° C.

Пример 4 (сравнительный). 11,1 г (0,05 моль) 1-окси-9,10-антрахинона. 10,4 гExample 4 (comparative). 11.1 g (0.05 mol) of 1-hydroxy-9,10-anthraquinone. 10.4 g

ЁYo

ОABOUT

ОСOS

кto

ЈJ

аbut

(0,05 моль) пентахлоридз фосфора и 8,1 г (0,08 моль) триэтиламина нагревают при перемешивании до кипени  в 250 мл бензола в течение 1,5 ч. Реакционную смесь обрабатывают , как в примере 1. Получают 3,4 г хлоргидрата триэтиламина; 5,3 г целевого продукта с выходом 44%. Т.пл. 133°С.(0.05 mol) phosphorus pentachlorides and 8.1 g (0.08 mol) of triethylamine are heated under stirring to boil in 250 ml of benzene for 1.5 hours. The reaction mixture is worked up as in Example 1. 3.4 g are obtained. triethylamine hydrochloride; 5.3 g of the desired product with a yield of 44%. M.p. 133 ° C.

При использовании в предлагаемом способе других третичных аминов (трип- ропиламина, трибутиламина, триизопро- пиламина, а также пиридина), диалкиловых эфиров (диэтилового, дип- ропилового, дибутилового), сульфидов (диоктилового, дипентилового), кетонов (ацетона, метилэтилкетона) образуетс  фос- фабензантрон с выходом 41-75%.When used in the proposed method, other tertiary amines (tripropyl amine, tributylamine, triisopropylamine, and pyridine), dialkyl esters (diethyl, dipropyl, dibutyl), sulfides (dioctyl, dipentyl), ketones (acetone), methyl ethyl methyl. phosphatobenzantron with a yield of 41-75%.

,В случае первичных и вторичных аминов и амидов происходит их взаимодействие с пентахлоридом фосфора и образование известных продуктов общей формулы R2NPCI4, .In the case of primary and secondary amines and amides, they interact with phosphorus pentachloride and form the known products of general formula R2NPCI4,.

. С алкогол тами и спиртами пентахло- рид фосфора реагирует, дава  фосфораны ROPC14. Попытка использовать другие основани  в качестве добавки к реакционной смеси пентахлорида фосфора с 1-окси-9,10- антрахиноном не дает положительного результата . В отсутствие добавок продуктом реакции  вл етс  фосфабензантрон.. With alcohols and alcohols, phosphorus pentachloride reacts to give ROPC14 phosphorans. An attempt to use other bases as an additive to the reaction mixture of phosphorus pentachloride with 1-hydroxy-9,10-anthraquinone does not give a positive result. In the absence of additives, the product of the reaction is phosphabenzentron.

Пример 5 (сравнительный). 11,1 г (0,05 моль) 1-окси-1,10-антрахинона, 10,4 г (0,05 моль) пентахлорида фосфора в присутствии основани  нагревают при перемешивании до кипени  в 250 мл бензола в течение 1,5 ч. О прохождении реакции суд т по количеству выделившегос  хлоргидрата основани  или по окончанию выделени  из реакционной смеси хлористого водорода. Отфильтровывают, если есть осадок, фильтрат упаривают в вакууме, остаток промывают гептаном и перекристаллизовывают из смеси бензол-гептан (1:1). Получают фосфабензантрон с выходом 93%. Т.пл. 150°С.Example 5 (comparative). 11.1 g (0.05 mol) of 1-hydroxy-1,10-anthraquinone, 10.4 g (0.05 mol) of phosphorus pentachloride in the presence of a base are heated with stirring until boiling in 250 ml of benzene for 1.5 hours The progress of the reaction is judged by the amount of base hydrochloride liberated or at the end of the evolution of hydrogen chloride from the reaction mixture. It is filtered, if there is a precipitate, the filtrate is evaporated in vacuo, the residue is washed with heptane and recrystallized from benzene-heptane (1: 1). Phosphabenzantron is obtained in 93% yield. M.p. 150 ° C.

Спектральные данные совпадают с известными . Неэквимольное соотношение исходного антрахинона и пентахлорида фосфора ведет к уменьшению выхода и загр знениюThe spectral data coincide with the known. The unequal ratio of the original anthraquinone and phosphorus pentachloride leads to a decrease in yield and contamination.

продукта реагентами. Двухкратное количество триэтиламина необходимо дл  св зывани  выдел ющегос  хлористого водорода и дл  каталитического превращени  исходного 1-окси-9,10-антрахинона вЭ-окси-1,10антрахинона , а затем в реакции конденсации с пентахлоридом фосфора. При использовании менее чем двухкратного количества триэтиламина снижаетс  выход целевого продукта. При более чем двухкратном избытке триэтиламина ни степень чистоты , ни выход продукта не измен ютс , поэтому он нецелесообразен.product reagents. A two-fold amount of triethylamine is necessary to bind the liberated hydrogen chloride and to catalytically convert the starting 1-hydroxy-9,10-anthraquinone VE-hydroxy-1,10 antraquinone, and then in the condensation reaction with phosphorus pentachloride. When using less than twice the amount of triethylamine, the yield of the target product decreases. With a more than twofold excess of triethylamine, neither the degree of purity nor the yield of the product is changed, so it is impractical.

При температуре реакционной смеси ниже 80°С процесс не идет. ПовышениеWhen the temperature of the reaction mixture is below 80 ° C, the process does not proceed. Boost

температуры выше 100йС ведет к загр знению целевого продукта и уменьшению его выхода. При этом в качестве реакционной среды должен примен тьс  инертный растворитель , раствор ющий реагенты. Перечисленным услови м отвечает толуол и, предпочтительно, бензол.temperatures above 100 ° C lead to contamination of the target product and a decrease in its yield. In this case, an inert solvent that dissolves the reagents should be used as the reaction medium. The conditions listed are met by toluene and, preferably, benzene.

Таким образом, использование предлагаемого способа позвол ет упростить процесс за счет сокращени  количества стадийThus, the use of the proposed method allows to simplify the process by reducing the number of stages

с двух (по прототипу) до одной, а также по- высить выход продукта с 85% (по прототипу) до 94-97%.from two (according to the prototype) to one, and also to increase the product yield from 85% (according to the prototype) to 94-97%.

Форм.ула изобретени  Способ получени  9-Н-9-хлор-1,10-антрацендиона взаимодействием 1-окси-9,10- антрахинона с пентахлоридом фосфора при эквимол рном соотношении реагентов в среде кип щего бензола, отличающий- с   тем, что, с целью упрощени  процесса иFormula of the invention. A method for producing 9-H-9-chloro-1,10-anthracecenone by reacting 1-hydroxy-9,10-anthraquinone with phosphorus pentachloride at an equimolar ratio of reagents in boiling benzene, characterized in that in order to simplify the process and

повышени  выхода продукта, взаимодействие ведут в присутствии триэтиламина при мол рном соотношении 1-окси-9,10-антра- хинон:триэтиламин 1:2-3.the product yield is increased, the interaction is carried out in the presence of triethylamine at a molar ratio of 1-hydroxy-9,10-anthraquinone: triethylamine 1: 2-3.

Claims (1)

Формула изобретенияClaim Способ получения 9-Н-9-хлор-1,10-антрацендиона взаимодействием 1-окси-9,10антрахинона с пентахлоридом фосфора при эквимолярном соотношении реагентов в среде кипящего бензола, отличающийс я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, взаимодействие ведут в присутствии триэтиламина при молярном соотношении 1-окси-9,10-антрахинон:триэтиламин = 1:2-3.The method of producing 9-H-9-chloro-1,10-anthracene by reacting 1-hydroxy-9,10 antraquinone with phosphorus pentachloride at an equimolar ratio of reagents in boiling benzene, characterized in that, in order to simplify the process and increase the yield of the product, the interaction is carried out in the presence of triethylamine at a molar ratio of 1-hydroxy-9,10-anthraquinone: triethylamine = 1: 2-3.
SU894683416A 1989-04-25 1989-04-25 Method of preparing 9-h-9-chloro-1,10-anthracenedionon SU1698248A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU894683416A SU1698248A1 (en) 1989-04-25 1989-04-25 Method of preparing 9-h-9-chloro-1,10-anthracenedionon

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU894683416A SU1698248A1 (en) 1989-04-25 1989-04-25 Method of preparing 9-h-9-chloro-1,10-anthracenedionon

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1698248A1 true SU1698248A1 (en) 1991-12-15

Family

ID=21443848

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU894683416A SU1698248A1 (en) 1989-04-25 1989-04-25 Method of preparing 9-h-9-chloro-1,10-anthracenedionon

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1698248A1 (en)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Авторское свидетельство СССР №1594168, кл. С 07 С 50/18, 1988. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1167464A (en) Process for producing threo-3-amino-2-hydroxybutanoyl- aminoacetic acids, as well as novel intermediates therefor and process for producing them
SU1698248A1 (en) Method of preparing 9-h-9-chloro-1,10-anthracenedionon
CA2086119A1 (en) Synthesis of molybdenum and tungsten complexes
JPH01502025A (en) Production method of oximosilanes
US4659837A (en) Method for the preparation of 1,3-disubstituted 4,5-cis-dicarboxy-2-imidazolidones
US3969466A (en) Preparation of hydrazodicarbonamide
US4020093A (en) Method for synthesizing thiocarbamic acid esters
JPH0737440B2 (en) Method for producing sulfonium compound
US3308132A (en) 6, 8-dithiooctanoyl amides and intermediates
PL147517B1 (en) Method of obtaining cyanoorganic compounds
JP2789047B2 (en) Synthesis of 2,2'-bis- △ ▲ 2 △ -oxazoline
JP2582889B2 (en) Production method of high-purity aminosulfenyl chloride
JPS62249963A (en) Manufacture of n-(sulfonylmethyl)formaldehydes
US4496529A (en) Preparation of metal cyanates from alkyl carbamates
US4781867A (en) Process for making phosphinic or phosphonic acid chlorides
US5097055A (en) Production of methylphenyltrisiloxane
JP2624840B2 (en) Preparation of optically active amide compounds
JPH04224525A (en) Production of 9,9-dialkylfluorene
SU370210A1 (en) Method of producing organosilylcyclopentadiene-tricarbonyl manganese
SU461932A1 (en) The method of obtaining 0,0-diaryl - - (trichloroacetoxy) ethylthiophosphate
SU466241A1 (en) Method for preparing o-trichloroacetyl-dialkylphosphoryl-β-mercaptoethanols
SU497301A1 (en) Method for preparing tetramethylethylene glycol-2-ethoxyphosphorous acid methacrylic ester
US5227509A (en) Process for manufacture of organic esters of strong acids
KR20010101530A (en) Method for preparing azoiminoethers and azocarboxylic acid esters and novel azocarboxylic acid mixed esters
SU405901A1 (en) METHOD OF OBTAINING ALKYL (Aryl) haloidsilanes containing adamantyl radical