SU1685907A1 - Method for obtaining aminopropanones - Google Patents
Method for obtaining aminopropanones Download PDFInfo
- Publication number
- SU1685907A1 SU1685907A1 SU894744442A SU4744442A SU1685907A1 SU 1685907 A1 SU1685907 A1 SU 1685907A1 SU 894744442 A SU894744442 A SU 894744442A SU 4744442 A SU4744442 A SU 4744442A SU 1685907 A1 SU1685907 A1 SU 1685907A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acetone
- acetonitrile
- carried out
- yield
- alkali metal
- Prior art date
Links
Landscapes
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс аминокетонов, в частности получени аминопропанонов полупродуктов дл синтеза активных веществ . Цель - расширение ассортимента целевых веществ и упрощение процесса. Его ведут реакцией вторичных аминов и кетонов в среде органического растворител при элетрохимическом анодном окислительном сочетании в присутствии каталитического количества иода или галогенида щелочного металла при плотности тока 2-10 мА/см2. При этом лучше использовать ацетонитрил в качестве растворител , мол рное соотношение амина и ацетона 1,0:5,1, объемное соотношение ацетона и ацетонитрила 1:2, в качестве галогенида щелочного металла - иодид натри , в качестве электрода - стек- лоуглерод, графит или сталь, а также платину . Эти услови повышают выход целевого продукта с 70 до 82-85% без образовани примесей, загр зн ющих продукт, и обеспечивают возможность повторного использовани непрореагировавших продуктов. 4 з.п.ф-лы, 7 табл. со СThe invention relates to amino ketones, in particular the production of amino propanone intermediates for the synthesis of active substances. The goal is to expand the range of target substances and simplify the process. It is carried out by the reaction of secondary amines and ketones in the medium of an organic solvent at the electrochemical anodic oxidative combination in the presence of a catalytic amount of iodine or alkali metal halide at a current density of 2-10 mA / cm2. It is better to use acetonitrile as a solvent, molar ratio of amine and acetone 1.0: 5.1, volume ratio of acetone and acetonitrile 1: 2, sodium iodide as alkali metal halide, glass carbon, graphite as electrode or steel as well as platinum. These conditions increase the yield of the target product from 70 to 82-85% without the formation of impurities that contaminate the product, and provide the ability to reuse unreacted products. 4 hp ff, 7 table. with C
Description
Изобретение относитс к способу получени аминопропанонов, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов в синтезе лекарственных препаратов.This invention relates to a process for the preparation of aminopropanones which can be used as intermediates in the synthesis of drugs.
Целью изобретени вл етс упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.The aim of the invention is to simplify the process technology and expand the range of target products.
Эта цель достигаетс тем, что в способе получени аминопропанонов взаимодействием вторичных аминов и кетонов в среде органического растворител взаимодействие ведут электрохимически анодным окислительным сочетанием соответствующегоThis goal is achieved by the fact that in the method of producing aminopropanones by the interaction of secondary amines and ketones in an organic solvent medium, the interaction is carried out by an electrochemically anodic oxidative combination of the corresponding
вторичного амина с ацетоном в качестве ке- тона в среде аценонитрила в качестве органического растворител в присутствии каталитического количества иода или галогенида щелочного металла при плотности тока 2-10 мА/см2.the secondary amine with acetone as a ketone in the medium of acenonitrile as an organic solvent in the presence of a catalytic amount of iodine or an alkali metal halide at a current density of 2-10 mA / cm2.
Кроме того, целью изобретени вл етс повышение выхода целевого продукта, котора достигаетс при мол рном соотношении вторичного амина и ацетона, равном 1,0:5,1 соответственно, и объемным соотношении ацетона и ацетонитрила, равном 1:2 соответственно.In addition, the aim of the invention is to increase the yield of the target product, which is achieved with a molar ratio of secondary amine and acetone equal to 1.0: 5.1, respectively, and a volume ratio of acetone and acetonitrile, equal to 1: 2, respectively.
оabout
0000
ел ю оate you oh
vjvj
Предпочтительно в качестве галогенида щелочного металла использовать иодид натри .Preferably sodium iodide is used as the alkali halide.
В качестве электрода можно использовать платину, стеклоуглерод, графит или сталь; наиболее предпочтительные результаты достигаютс при использовании платины .Platinum, glassy carbon, graphite or steel can be used as an electrode; most preferred results are achieved using platinum.
Примеры, приведенные ниже, иллюстрируют изобретение.The examples below illustrate the invention.
Методика осуществлени синтеза.Synthesis procedure.
Электролиз провод т в бездиафрагмен- ном электролизере при 18-22°С и мол рном соотношении исходных компонентов диэти- ламин (пиперидин, морфолин): ацетон, рав- ном 1:1. В качестве электродов используют платиновые пластины с рабочей поверхностью 9 см2 (анод) и 4 см2 (катод). Кроме того, можно использовать также графитовые, стеклоуглеродные и стальные электроды. Фоновый электролит - тетраэтиламмоний бромистый. Обьем электролита 30 мл. Электролиз провод т в гальваностатическом режиме при плотности тока 2-10 мА/см2. Потенциал рабочего электрода измер ют относительно серебр ной проволоки в 0,01 М растворе нитрата серебра в ацетонитри- ле. Потенциал рабочего электрода измен етс при этом от 0,2 до 0,5 В. Катализатор - предпочтительно натрий йодистый. По окончании электросинтеза продукты электролиза экстрагируют диэтиловым эфиром (3x50 мл), затем эфир отгон ют, а остаток подвергают фракционной разгонке.The electrolysis is carried out in a diaphragm-free electrolyzer at 18–22 ° C and a molar ratio of the starting components is diethylamine (piperidine, morpholine): acetone, equal to 1: 1. Platinum plates with a working surface of 9 cm2 (anode) and 4 cm2 (cathode) are used as electrodes. In addition, you can also use graphite, glassy carbon and steel electrodes. The background electrolyte is methyl tetraethylammonium. The volume of electrolyte 30 ml. The electrolysis is carried out in galvanostatic mode at a current density of 2-10 mA / cm2. The potential of the working electrode is measured relative to silver wire in a 0.01 M solution of silver nitrate in acetonitrile. The potential of the working electrode varies from 0.2 to 0.5 V. The catalyst is preferably sodium iodide. At the end of electrosynthesis, the electrolysis products are extracted with diethyl ether (3 x 50 ml), then the ether is distilled off, and the residue is subjected to fractional distillation.
Анализ исходных и целевых продуктов осуществл ют методом газожидкостной хроматографии. Состав подтвержден результатами элементного анализа. Строение полученных соединений доказано данными ИК-спектроскопии.Analysis of the starting and desired products is carried out by gas chromatography. The composition is confirmed by the results of elemental analysis. The structure of the compounds obtained is proved by IR spectroscopy data.
Пример 1. Получение N-диэтилами- нопропанонаExample 1. Getting N-diethylaminopropion
о/с2нabout / s2n
СНл,-с-сца-Ь чSNL, -S-SCA-LH
сгьцsgts
В смесь ацетон : ацетонитрил 1:2 внос т 2,0 г (0,9 моль) диэтиламина и 0,4 г (0,05 моль) тетраэтиламмони бромистого. В качестве катализатора используют иодид на- три в количестве 0,05 г. Плотность тока 5 мА/см2, температура 20°С.Into a mixture of acetone: acetonitrile 1: 2, 2.0 g (0.9 mol) of diethylamine and 0.4 g (0.05 mol) of tetraethylammonium bromide are introduced. Sodium iodide in an amount of 0.05 g is used as a catalyst. The current density is 5 mA / cm2, the temperature is 20 ° C.
Выход целевого продукта - М-диэтила- минопропанона 2,9 г (82.3%). Т.кип. 44°С/5 мм рт.ст., по20 1,4632.The yield of the target product - M-diethylaminopropanol 2.9 g (82.3%). Bp 44 ° C / 5 mm Hg, 20 = 1.4632.
Найдено, %: С 64.71: Н 11,48: N 10.23.Found: C, 64.71; H, 11.48; N, 10.23.
Ci7Hi5NO.Ci7Hi5NO.
Вычислено, %:С65,11;Н 11,62;N 10,85.Calculated,%: C65.11; H 11.62; N 10.85.
ИК-спектр, v. 1710 (). 2885 (С-Н), 1025 (CN).IR spectrum, v. 1710 (). 2885 (C — H), 1025 (CN).
Пример 2. Получение пиперидиноп- ропанона:Example 2. Getting piperidinopropane:
ОABOUT
.Л.L
СЧ3-с -CH2-N }SCh-s-CH2-N}
Процесс провод т по примеру 1, но в качестве исходного вещества берут 2,3 г (0,9 моль) пиперидина. Выход целевого продукта пиперидинопропанона 3,17 г (83,15%). Т.кип. 50°С/1-2 мм рт.ст. по20 1.4580.The process is carried out as in Example 1, but 2.3 g (0.9 mol) of piperidine is taken as the starting material. The yield of the target product piperidinopropanol 3.17 g (83.15%). Bp 50 ° C / 1-2 mm Hg till 20 1.4580.
Найдено. %: С 68,43; Н 10,35; N 9,69. . CeHisNO.Found %: C 68.43; H 10.35; N 9.69. . CeHisNO.
Вычислено, %: С 68,08; Н 10,63; N 9,92.Calculated,%: C 68.08; H 10.63; N 9.92.
ИК-спектр, V.CM4: 1725 (). 2692 (С-Н), 1020(С-М).IR Spectrum, V.CM4: 1725 (). 2692 (C-H), 1020 (C-M).
Пример 3. Получение морфолиноп- ропанона:Example 3. Getting morpholinopropane:
оabout
сыл-с-сн,МЛ1 )Syl-ss, ML1)
Процесс провод т по примеру 1, но в качестве исходного вещества берут 2.35 г (0,9 моль) морфолина.The process is carried out as in Example 1, but 2.35 g (0.9 mol) of morpholine is taken as the starting material.
Выход целевого продукта - морфоли- нопропанона 3,3 г (85,25%), Т.кип. 75°С/2 мм рт.ст.. по20 1,4602.The yield of the target product is morpholinopropanone 3.3 g (85.25%), b.p. 75 ° C / 2 mmHg. To 20 1,4602.
Найдено, %: С 58,34; Н 9,48; N 9,5.Found,%: C 58.34; H 9.48; N 9.5.
C7Hi3NO,C7Hi3NO,
Вычислено, %: С 58,7; Н 9,09; N 9,7.Calculated,%: C 58.7; H 9.09; N 9.7.
ИК-спектр, v, 1742 (СО); 2970 (С-Н); 1023 (C-N).IR spectrum, v, 1742 (CO); 2970 (C – H); 1023 (C-N).
Пример 4. Получение морфолиноп- ропанона.Example 4. Preparation of morpholinopropanone.
Процесс провод т по примеру 3, но в качестве анода используют стеклоуглерод. Берут 2,35 г (0,9 моль) морфолина. Выход целевого продукта морфолинопропанона 1,63 г (62,3%). Т.кип. 75°С/2 мм рт.ст., по 1,4602,The process is carried out according to Example 3, but glass carbon is used as an anode. Take 2.35 g (0.9 mol) of morpholine. The yield of the desired product morpholinopropanol 1.63 g (62.3%). Bp 75 ° C / 2 mm Hg, 1.4602,
2020
5five
0 0
5five
В табл. 1 приведены данные, показывающие вли ние соотношени (объемного) ацетона и ацетонитрила на выход целевого продукта.In tab. 1 shows data showing the effect of the ratio (volume) of acetone and acetonitrile on the yield of the target product.
Такие же данные приведены в табл. 2, в которой услови проведени способа аналогичны примеру 1.The same data are given in table. 2, in which the conditions of the method are similar to example 1.
Как видно из данных табл. 1 и 2, максимальный выход достигаетс при объемном соотношении ацетон : эцетонитрил, равном 1:2.As can be seen from the data table. 1 and 2, the maximum yield is achieved at a volume ratio of acetone: ecetonitrile of 1: 2.
В табл. 3 приведены данные, показывающие вли ние катализатора на выход целевого продукта.In tab. 3 shows data showing the effect of the catalyst on the yield of the desired product.
Результаты получены при мол рном соотношении катализатора к вторичному амину , равном 0,025:1 соответственно.The results were obtained with a molar ratio of catalyst to secondary amine of 0.025: 1, respectively.
Как видно из табл. 3, выходы целевого продукта с использованием элементного иода и иодида натри практически одинаковы , но работать в услови х электролиза легче с иодидом натри .As can be seen from the table. 3, the yields of the target product using elemental iodine and sodium iodide are almost identical, but it is easier to work under electrolysis conditions with sodium iodide.
В табл, 4 приведены данные о вли нии соотношени (мол рного) амина и катализатора (Nal) на выход целевого продукта.Table 4 gives data on the effect of the ratio (molar) of amine and catalyst (Nal) on the yield of the target product.
Как видно из табл. 4, при использовании катализатора менее 0,01 моль на 1 моль вторичного амина выход целевого продукта понижаетс , а использование катализатора в количествах, превышающих 0,05 моль на 1 моль амина, не вли ет на выход целевого продукта.As can be seen from the table. 4, when using a catalyst less than 0.01 mol per 1 mol of the secondary amine, the yield of the target product decreases, and the use of the catalyst in amounts greater than 0.05 mol per 1 mol of the amine does not affect the yield of the target product.
В табл. 5 приведены данные по изучению вли ни материала электрода на выход целевого продукта.In tab. Figure 5 shows the data on the study of the effect of the electrode material on the yield of the target product.
Из данных табл. 5 следует, что макси- мальный выход N-диэтиламинопропанона наблюдаетс при использовании анода из платины.From the data table. 5, it follows that the maximum yield of N-diethylaminopropanol is observed when using a platinum anode.
В табл. 6 приведены данные о вли нии температурных условий на выход целевого продуктаIn tab. 6 shows data on the effect of temperature conditions on the yield of the target product.
Как видно из табл. 6, температура не вл етс существенным признаком, так как не оказывает вли ни на выход целевого продукта.As can be seen from the table. 6, the temperature is not a significant sign, since it does not affect the yield of the target product.
В табл. 7 приведены данные о вли нии плотности тока на выход целевого продукта.In tab. 7 shows data on the effect of current density on the yield of the target product.
Кроме того, экспериментально установлено , что наиболее предпочтительные результаты достигаютс при плотности тока 4,6-5,2 мА/см2.In addition, it has been established experimentally that the most preferred results are achieved at a current density of 4.6-5.2 mA / cm2.
Таким образом, предлагаемый способ по сравнению с известным, который предусматривает взаимодействие вторичного амина с хлорацетоном в среде сухого эфира при (+2) - (-10)°С позвол ет устранить использование хлорацетона - токсичного, слезоточивого реагента и проведение реакции при низкой температуре, а также исключить стадию предварительного получени хлора- цетона хлорированием ацетона. Все это приводит к значительному упрощению технологии процесса.Thus, the proposed method, compared with the known method, which provides for the interaction of the secondary amine with chloroacetone in the medium of dry ether at (+2) - (-10) ° C, eliminates the use of chloroacetone - toxic, tear reagent and conduct the reaction at a low temperature, and also to exclude the stage of preliminary preparation of chloroaceton by chlorination of acetone. All this leads to a significant simplification of the process technology.
Кроме того, предлагаемый способ позвол ет расширить ассортимент целевых In addition, the proposed method allows to expand the range of target
продуктов, а при f ,-. .i (, ни х реагентов и вспомогательных веществ повысить выход црлевых продуктов с 70 до 82-85%.products, and with f, -. .i (, their reagents and auxiliary substances increase the yield of bulk products from 70 to 82-85%.
Предлагаемый способ электрохимический , экологически чистый : кроме целевого продукта (82-85%) после эксперимента остаютс только непрореагировавшие ацетон и вторичный амин, который вновь направл ют в реакцию. Он позвол ет проводить синтез из промышленно доступных, синтезируемых в СССР исходных соединений: ацетона, диэтиламина, пиперидина и морфолина и его можно осуществл ть в электролизерах простейшего типа любой конструкции.The proposed method is electrochemical, environmentally friendly: in addition to the target product (82-85%), after the experiment only unreacted acetone and the secondary amine remain, which is recycled again. It allows the synthesis of industrially available starting compounds synthesized in the USSR: acetone, diethylamine, piperidine and morpholine and can be carried out in the simplest type electrolysis cells of any design.
Claims (5)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU894744442A SU1685907A1 (en) | 1989-08-07 | 1989-08-07 | Method for obtaining aminopropanones |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU894744442A SU1685907A1 (en) | 1989-08-07 | 1989-08-07 | Method for obtaining aminopropanones |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1685907A1 true SU1685907A1 (en) | 1991-10-23 |
Family
ID=21472225
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU894744442A SU1685907A1 (en) | 1989-08-07 | 1989-08-07 | Method for obtaining aminopropanones |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1685907A1 (en) |
-
1989
- 1989-08-07 SU SU894744442A patent/SU1685907A1/en active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
J. Watanabe et al. The Reaction of Propargyl alkohol with Amines. A Novel route to Amlnopropanones and 2 Methylqulnoxaline v. 37, 1979, p. 3523-4. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. Перевод с нем. / Под ред. Суворова Н.Н. - М.: Хими , 1968, с. 424. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Fuchigami et al. | Electrolytic partial fluorination of organic compounds. 14. The first electrosynthesis of hypervalent iodobenzene difluoride derivatives and its application to indirect anodic gem-difluorination | |
JP2688416B2 (en) | Electrochemical synthesis of carboxylic acids | |
Golub et al. | Electrochemical oxidation of amides of type Ph 2 CHCONHAr | |
JP4755458B2 (en) | Method for producing 2-alkyne-1-acetal | |
Feroci et al. | The double role of ionic liquids in organic electrosynthesis: Precursors of N-heterocyclic carbenes and green solvents. Henry reaction | |
SU1685907A1 (en) | Method for obtaining aminopropanones | |
EP0021769B1 (en) | Processes for producing 2,6-dimethyl-3-alkoxy-oct-1-en-8-ol, dehydrocitronellol and 2-(2'-methyl-1'-propenyl)-4-methyltetrahydropyran | |
RU2582126C1 (en) | Method of producing 9-mesityl-10-methyl acridinium salt | |
Sagae et al. | Oxidation of nitroalkylbenzene with electro-generated superoxide ion | |
Médebielle | Electrochemical addition of chlorodifluoroacetyl aromatic compounds to electron-rich olefinic substrates. A convenient synthesis of gem-difluoro heterocyclic compounds | |
EP0376858B1 (en) | Process for the electrochemical iodination of aromatic compounds | |
Shen et al. | Triarylamine mediated desulfurization of S-arylthiobenzoates and a tosylhydrazone derivative | |
CF3SO2F | Comparative electrochemical fluorination of ethanesulfonyl chloride and fluoride | |
US4517062A (en) | Process for the electrochemical synthesis of ethylene glycol from formaldehyde | |
JPS6237386A (en) | Electric synthesis of ketone | |
JPS6221876B2 (en) | ||
Isse et al. | Electrochemical reduction of benzyl bromide in the presence of carbon dioxide | |
Olivero et al. | Selectivity in the tandem cyclization–carboxylation reaction of unsaturated haloaryl ethers catalyzed by electrogenerated nickel complexes | |
JPH02107790A (en) | Oxidation of primary alcohol to aldehyde with high selectivity | |
DK159330B (en) | METHOD FOR PREPARING 2,5-DIALCOXY-2,5-DIHYDROFURANES BY ELECTROCHEMICAL OXIDATION | |
US4377451A (en) | Electrochemical conversion of conjugated dienes into alkadienedioic acids | |
JPS6342712B2 (en) | ||
JPS60100536A (en) | Preparation of 2-(p-isobutylphenyl)propionic acid | |
JP2599746B2 (en) | Cleavage method of epoxy ketone | |
US20060157353A1 (en) | Method for the anodic alkoxylation of organic substances |