SU166673A1 - - Google Patents
Info
- Publication number
- SU166673A1 SU166673A1 SU825569A SU825569A SU166673A1 SU 166673 A1 SU166673 A1 SU 166673A1 SU 825569 A SU825569 A SU 825569A SU 825569 A SU825569 A SU 825569A SU 166673 A1 SU166673 A1 SU 166673A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- derivatives
- cyclic
- ketoesters
- yield
- mixture
- Prior art date
Links
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- KPJPHPFMCOKUMW-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical group I[CH2] KPJPHPFMCOKUMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- NZZFYRREKKOMAT-UHFFFAOYSA-N Diiodomethane Chemical compound ICI NZZFYRREKKOMAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 150000003385 sodium Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 2- (iodomethyl) -2-carbethoxycyclohexanone Chemical compound 0.000 description 1
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 2-Pentanone Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 Acetic Acid Drugs 0.000 description 1
- 210000002683 Foot Anatomy 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic Effects 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- RDJCIKZLXHKBPH-SEPHDYHBSA-L disodium;5-[2-(4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)hydrazinyl]-2-[(E)-2-[4-[2-(4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)hydrazinyl]-2-sulfonatophenyl]ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C=1C=C(\C=C\C=2C(=CC(NN=C3C=CC(=O)C=C3)=CC=2)S([O-])(=O)=O)C(S(=O)(=O)[O-])=CC=1NN=C1C=CC(=O)C=C1 RDJCIKZLXHKBPH-SEPHDYHBSA-L 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drugs Drugs 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N ethyl cyclohexanecarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CCCCC1 JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Description
а-(Подметил)-производные циклических р-кетоэфиров используют в синтезе р да физиологически активных нрепаратов.a- (Observed) derivatives of cyclic p-ketoesters are used in the synthesis of a number of physiologically active drugs.
РЬвесте способ получени а-(гало11дметил )-производных никлическнх р-кетоэфиров, .например 1-бролг метил-1-карбэтокси-2-Ц|1клопентанона , с выходом 6V« взанмоденствием калиевой соли 2-карбэтокснц11клоиентанона с бромистым метиленом п этилового спирта при нагревании смеси в течение 6 час при в автоклаве. Калиева соль 2-карбэтоксиииклопеитанона образуетс в резул|ртате взаимодействи 2-карбэтоксн(1нклопе11таиона с едкой И1сло1ью.R'veste is a method of producing a- (halo-dimethyl) derivatives of nickel p-keto esters, for example, 1-brolling methyl-1-carbethoxy-2-C | mixture for 6 hours when in an autoclave. The 2-carbethoxy-cyclopeitanone potassium salt is formed as a result of the interaction of 2-carbethoxan (1 n-floc-1-thioion with caustic and unstable).
Этот способ иригоден лини, дл бромпроизВОД111 .1Х, а гг-(Гюдметил)-производные цнклических р-кетоэфи|н)Г таким образом ие получаютс . Согласно предложенному способу производные никлппсских р-кетоэфиров подвергают ()дс||ствию с порои1кообразным натрием в -м-ксило.че е иоследуюн1е1 | обработкой образовавишхс иатрневых производных и1клнческих р-К(тоуфироп смесью Гюднстого метилена с .и-кен.;1о.1ом в соотношении 1 : 2.This method is not suitable for the bromo derivatives 111 .1X, and the yy- (Gyudmethyl) derivatives of cyclic p-keto ester | n) G are thus obtained. According to the proposed method, the derivatives of the Niklopp p-ketoesters are subjected to () ds || with porous sodium in -m-xyloch.e followed by 11 | by processing of the formation of intracavity derivatives of the iklnicheskikh pK (toofirop with a mixture of methylene with. and-ken.; 1o.1 in a ratio of 1: 2.
Способ нолучоги «-(подметил)-произвол1И71Х циклических р-кстоэфиров в литературе ие оиисаи.The way noluchoga "- (noticed) -predvol1I71H cyclic p-csto esters in the literature is not defined.
суспензии порошкообразиого натри в 50 .(.: сухого л(-ксилола (температура смеси полнимаетс прп этом до ). Смееь размен нг ют 3 час прп комиатиои темиератури и оетгшл ют на иочь. Па утро к rycToii желтоГ суспензии прибавл ют 25 мл Гюдисто Ч) мсти.Киа , кип т т при размеиииванни (темиература массы 142-144С) в течение 5 час. . охлаждают, прибавл ют лед ную уксусную кислоту (0,5-0,7 мл) до кислой реакции ио влажной лакмусовой бумаге и выливают иа смесь воды со льдом (200 им) при . Отдел ют оргаиичеекий слой, води111Й слой извлекают эфиром и обьединениый органический раствор иосле.ЧОвателыго промывают 20 /о-иым раствором тиосульфата (4x25 -пл) и водой до нейтральной реакции по брпллиаитопо желтой бумаге. Суигат над 6e:u o;uibiM сульфатом натри , перегои гот и получают 2-(йодметил)-2-карбэтоксицнкл()пентанон . Выход 7,9 г (53,40/ft), т. кип. 09- 112,5С при 1,5 мм рт. ст. После повторное перегонкгг т. кип. 79°С при 0,1 мм рт. ст.: п25 1,5200; d2--41,5915; MRn 56,54 (вычисленоsuspension of powdered sodium in 50. (.: dry l (α-xylene (the temperature of the mixture is complete before)). We change the mixture for 3 hours and add 25 ml of Gyudisto. ) Msti.Kia, boil with stirring (temperature range 142-144 ° C) for 5 hours. Cool, add glacial acetic acid (0.5-0.7 ml) until acidic and humid litmus paper and pour and a mixture of ice water (200) with an organic layer separated, the aqueous layer was extracted with ether and the combined organic solution and after.The white fluids are washed with a 20 / o solution of thiosulfate (4x25 -pl) and water until neutral on a yellow paper. Suigate over 6e: uo; uibiM sodium sulfate, biases and get 2- (iodomethyl) -2-carboxethoxyl () pentanone: Yield 7.9 g (53.40 / ft), bp 09-112.5 C at 1.5 mm Hg After repeated distillation batch bale 79 ° C at 0.1 mm Hg Art .: P25 1,5200; d2--41,5915; MRn 56.54 (calculated
56,03), ие дает реакции с l/o-иым спиртов гм раствором FeCIg.56.03), and does not result in reactions with the l / o-st alcohol of um FeCIg.
Пример 2. Аналогично описанному в примере 1, из 11,4 г (0,05 моль) 2,3-дикарбэтоксмцпклопентанона (содержащего примесь 2,4-изомера) получают 2-(йодметнл)-2,3дикарОэтоксициклопентаион (с примесью 24-нзомера). Выход 9,94 г (53,9о/о); т. кип. ll4,5-118°С при 0,05-0,08 мм рт. ст.; п 1,. Дает слабую реакцию с 1 /о-1тым спиртовым растпором РеСЬ.Example 2. In the same way as described in example 1, 2- (iodomethyl) -2.3 dicar Oethoxycyclopentaion (with an admixture of 24-n-isomer ). Yield 9.94 g (53.9 ° / o); m.p. ll4.5-118 ° C at 0.05-0.08 mm RT. v .; n 1 ,. Gives a weak reaction with 1 / o-1m alcohol rasporov PeS.
С целью очистки продукта последний смешивают с эфиром (1 : 15) и эфирный раствор промывают последовательно холодным (0°С) 50/о-иым раствором едкого кали до отрицательной реакции с 1о/о-ным спиртовым раствором FeClg и водой до нейт ральной реакции по бриллиантовой желтой бумажке. Сушат над безводным сульфатом натри , перегон ют и получают очищенный продукт с выходом по стадии очистки 83,7о/о, т. кип. 117-119,5°С (при 0,1 мм рт. ст.); п 1,5040.In order to purify the product, the latter is mixed with ether (1: 15) and the ethereal solution is washed successively with cold (0 ° C) 50 / oh potassium hydroxide solution until negative reaction with 1o / oh alcoholic solution of FeClg and water until neutral on brilliant yellow piece of paper. It is dried over anhydrous sodium sulfate, distilled, and a purified product is obtained with a yield of 83.7 ° / about, purification step, t. Bale. 117-119.5 ° C (at 0.1 mm Hg. Art.); p 1.5040.
Найдено, о/о: I 34,47; 34,21.Found, o / o: I 34.47; 34.21.
С.гНпОз.S.gNPOz.
Вычислено, в/о: I 34,47.Calculated, a / c: I 34.47.
Пример 3. Лиалогично описанному в примере 1, из 17 г (0,1 моль) 2-карбэтоксициклогексана получают 2-(йодметил)-2-карбэтоксициклогексанон . Выход 16,37 г (52,7о/о), т. кип. 101 -106°С, при 1 мм рт. ст. После очистки (выход 84,4о/о), аналогичной описанному в примере 2, и перего 1ки т. кип. 98-99°С при 0,5-1 мм рт. ст.; п25 1,5205; 1,5384; MRo 61,30 (вычисленное 60,65).Example 3. As described in Example 1, 2- (iodomethyl) -2-carbethoxycyclohexanone is obtained from 17 g (0.1 mol) of 2-carbethoxycyclohexane. Yield 16.37 g (52.7 o / o), t. Kip. 101 -106 ° C, at 1 mm Hg. Art. After purification (yield 84.4o / o), similar to that described in example 2, and perekki t. Kip. 98-99 ° C at 0.5-1 mm Hg. v .; L25 1,5205; 1.5384; MRo 61.30 (calculated 60.65).
Найдено, о/о; I 40,54; 40,39. CioHirAI.Found, o / o; I 40.54; 40.39. CioHirAI.
Вычислено, о/о: 140,92.Calculated, o / o: 140.92.
Предмет изобретени Subject invention
Claims (2)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU166673A1 true SU166673A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hennion et al. | Some reactions of 2-butyne-1, 4-diol | |
| CN103664923A (en) | Preparation method for nifuratel | |
| SU166673A1 (en) | ||
| CN102464579B (en) | Method for preparing hexanedioic acid from cyclohexane oxidation byproducts | |
| SU485595A3 (en) | Method for producing 2,5-dimethylfuran-3-carboxylic alkyl esters | |
| Cristol et al. | Mechanisms of Elimination Reactions. VIII. The Spontaneous Decomposition of Salts of β-Halo Acids. I. trans-m-Nitrocinnamic Acid Dibromide1 | |
| Tinsley | Reaction of o-alkenylphenols with peracetic acid | |
| Rassweiler et al. | The structure of dehydro-acetic acid | |
| ES2323469T3 (en) | PROCEDURE FOR THE SYNTHESIS OF HELIOTROPINE AND ITS DERIVATIVES. | |
| Michael et al. | On 1, 2-and 1, 4-Addition. I. The 1, 4-Addition of Potassium Isocyanide1 | |
| Dodge | SOME DERIVATIVES OF COUMARIN. | |
| SU1266846A1 (en) | Method of producing benzyl alcohol | |
| JPH0219831B2 (en) | ||
| CN116924929A (en) | Synthesis method of iobixin isomer | |
| CN106542961A (en) | A kind of synthetic method of racecadotril intermediate | |
| SU734184A1 (en) | Method of preparing p-formylstyrene | |
| JPS63154643A (en) | Production of lower carboxylic acid ester | |
| Raphael et al. | 598. The synthesis of long-chain aliphatic acids from acetylenic compounds. Part V. The synthesis of trans-cis-herculin | |
| RU2021250C1 (en) | Method of synthesis of p-hydroxybenzoic acid | |
| JPS5918381B2 (en) | Method for producing isocamphane compound | |
| RU2190595C2 (en) | Method of synthesis if derivatives of 3-phenyl-4-aminobutanoic acid | |
| SU1330126A1 (en) | Method of producing cyclopentanol | |
| SU332080A1 (en) | METHOD OF OBTAINING MONOTHYOSEMICARBAZONE a-ETOXIAKROLEIN | |
| CN115232058A (en) | Synthesis method of gliclazide intermediate 1,2-cyclopentanedicarboxamide | |
| US2967874A (en) | Process for increasing the chain length of levulinic acid |