SU1657504A1 - Method for obtaining 2-substituted 1,3-dioxocycloalkanes - Google Patents
Method for obtaining 2-substituted 1,3-dioxocycloalkanes Download PDFInfo
- Publication number
- SU1657504A1 SU1657504A1 SU884636221A SU4636221A SU1657504A1 SU 1657504 A1 SU1657504 A1 SU 1657504A1 SU 884636221 A SU884636221 A SU 884636221A SU 4636221 A SU4636221 A SU 4636221A SU 1657504 A1 SU1657504 A1 SU 1657504A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- preparation
- range
- substituted
- target products
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс гетероциклических соединении, в частности получени 2-замещенных 1,3-диокса- цикланов общей формулы: Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени 2-заме- щенных 1,3-диоксациклоалканов (Ia-Ig), которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в синтезе биологически активных соединений . Цель изобретени - упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. Цель достигаетс тем, что моновиниловые эфиры соответствующих гликолеи подвергают взаимо0- (Л1г-(СН2)п-0-СНСНл К, где п 1-3; R, - СНгС(0)-ОКг при К2 - низший ал- кил или (СХ ХпСХэ; п 0 или 1-2; X - (одинаковые) Cl, F, используемых в качестве полупродуктов в органическом синтезе. Цель - упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. Синтез ведут реакцией моновинилового эфир i соответствующих гликолеи с монобром- или моноиодпро- изводными алкилацетатов или голигало- геналканов в присутствии трибутилме- токсистаннана при инициировании УФ-об- лучением. Выход (/„), т. кип., °С (мм рт. ст.), 5ру тто-формула: а) Ь4,72-73(3), Су .1ю02СЦ; б) 76,82- «4 (1,5), С2Н„ОгС19; в) 67,5, 87- 92 (10), С7Н,204; i) 97, 63-65 (40), С7Н7ОгКг; д) 83, 65-68(22), (yi902i ; ж) 78, 61-62 (11), С,Н„02ЬГ. Эти услови позвол ют получать целевые продукты в одну стадию при увеличении выхода на 47% и расширении ассортимента 1,3-диоксацикланов. (Л действию с монобром-или моноиодпроиз- водными алкилацетатов или полигало- геналканов в присутствии трибутил- метоксистаннана и при инициировании УФ-облучением. Пример 1. Получение 2-(2, 2,2-трихлорэтил)-1,3-диоксациклопен- тана. В ампуле из стекла Пнрекс смешивают 16,0 г (0,05 моль) трибутилме- токсистаннана и 4,84 г (0,055 моль) моновинилового эфира этиленгликол . О сл VI сл о The invention relates to heterocyclic compounds, in particular the preparation of 2-substituted 1,3-dioxacyclans of the general formula: The invention relates to an improved process for the preparation of 2-substituted 1,3-dioxacycloalkanes (Ia-Ig), which can be used as intermediates products in the synthesis of biologically active compounds. The purpose of the invention is to simplify the process and expand the range of target products. The goal is achieved by the fact that the monovinyl ethers of the corresponding glycol are subjected to inter- (L1g- (CH2) p-0-CHCHCl K, where n is 1-3; R, - CH2C (0) -OKg at K2 is the lowest alkyl or (CX HpChe; n 0 or 1-2; X - (identical) Cl, F used as intermediates in organic synthesis.The goal is to simplify the process and expand the range of target products. The synthesis is carried out by the reaction of monovinyl ether i of the corresponding glycol with monobromo- or monoiodo- alkyl acetates or goligalogalkanov in the presence of tributylmetoksistannan when initiating UV irradiation. Yield (/ „), m.kip., ° C (mmHg), 5ru -to-formula: a) L4.72-73 (3), Su. b) 76.82 - «4 (1.5), С2Н" OCС19; c) 67.5, 87-92 (10), C7H, 204; (i) 97, 63-65 (40), C7H7OgKg; e) 83, 65-68 (22), (yi902i; g) 78, 61-62 (11), C, H „02G. These conditions make it possible to obtain the target products in one stage with an increase in the yield by 47% and an expansion of the range of 1,3-dioxacyclanes. (L action with monobromo- or monoiodo derivatives of alkyl acetates or polyhaloalkanes in the presence of tributylmethoxistannane and when initiated by UV irradiation. Example 1. Preparation of 2- (2, 2,2-trichloroethyl) -1,3-dioxacyclopentane 16.0 g (0.05 mol) of tributylmethoxistannane and 4.84 g (0.055 mol) of ethylene glycol monovinyl ether are mixed in a vial of glass Pnrex.
Description
Выделившийс метанол отгон ют при 65-70 С. Ампулу вакуумируют дл удалени остатков метанола и избытка моновинилового эфира этиленгликол , добавл ют 9,85 г (0,05 моль) три- хлорбромметана, продувают аргоном и освещают УФ-лампой ПРК-4 в течение 6 ч при 30°С. Разгонкой в вакууме получают 6,53 г (64%) 2-(2,2,2- -трихлорэтил)-1,3-диоксациклопентана т. кип. 72-73°С/3 мм рт. ст., пэ 1,4820.The methanol released is distilled off at 65-70 ° C. The ampoule is evacuated to remove residual methanol and excess ethylene glycol monovinyl ether, 9.85 g (0.05 mol) of trichlorobromomethane is added, flushed with argon and illuminated with a PRK-4 UV lamp for 6 h at 30 ° C. Distillation in vacuo gives 6.53 g (64%) of 2- (2,2,2-trichloroethyl) -1,3-dioxacyclopentane, bp. 72-73 ° C / 3 mm Hg. Art., Pe 1.4820.
Найдено. %: С 29,31; 29,37; Н 3,45; 3,50; Cl 51,52; 51,58.Found %: C 29.31; 29.37; H 3.45; 3.50; Cl 51.52; 51.58.
CfH,0Cl,02CfH, 0Cl, 02
Вычислено, %: С 29,4; Н 3,4; С1 51,5.Calculated,%: C 29.4; H 3.4; C1 51.5.
Спектр ЯМР Н СОСЦ (&), м.д.: 5,26 г (1Н, ОСНО); 3,95 м (4Н,NMR spectrum N SOSTS (&), ppm: 5.26 g (1H, ESS); 3.95 m (4H,
ОСН2СНгО); 3,07 д (2Н, ).OCH2CHO); 3.07 d (2H,).
Масс-спектр: 208, 206, 204, 73.Mass spectrum: 208, 206, 204, 73.
Пример 2. Получение 2-(2, 2,2-трихлорэтил)-1,3-диоксацикло- гептана.Example 2. Preparation of 2- (2, 2,2-trichloroethyl) -1,3-dioxacycloheptane.
Аналогично примеру 1 из 16,0 г (0,05 моль) трибутилметоксистанна- на, 6,41 г (0,055 моль) моновинилового эфира 1,4-бутиленгликол и 9,85 г (0,05 моль) трихлорброммета- на разгонкой в вакууме получают 8,82 г (76%) 2-(2,2,2-трихлорэтил)- -1,3-диоксациклогептана, т.кип. 82- 84°С/1,5 мм рт.ст., п 1,4880.Analogously to example 1 of 16.0 g (0.05 mol) of tributylmethoxistanna, 6.41 g (0.055 mol) of 1,4-butylene glycol monovinyl ether and 9.85 g (0.05 mol) of trichlorobromomethane by distillation in vacuum 8.82 g (76%) of 2- (2,2,2-trichloroethyl) -1 -1-dioxacycloheptane are obtained, b.p. 82-84 ° C / 1.5 mm Hg, p 1.4880.
Найдено, %: С 36,10; 36,16; Н 4,65; 4,66; Cl 45,62; 45,69.Found,%: C 36.10; 36.16; H 4.65; 4.66; Cl 45.62; 45.69.
С7Н„СЦ02.С7Н „СЦ02.
Вычислено, %: С 36,0; Н 4,7: С1 45,6.Calculated,%: C 36.0; H 4.7: C1 45.6.
Спектр ЯМР Н CDClj ($), м.д.:NMR spectrum H CDClj ($), ppm:
5,11 т (1Н, ОСНО); 3,77 м (4Н, ОСНг) 2,99 д (2Н, ,): 1,73 м (4Н, СЙН2СН2С).5.11 t (1H, CAB); 3.77 m (4H, OCHg) 2.99 d (2H,,): 1.73 m (4H, SYN2CH2C).
Масс-спектр: 232, 101.Mass spectrum: 232, 101.
Пример 3. Получение метило- вого эфира 2-(1,3-диоксалил-2)-пропи оновой кислоты.Example 3. Preparation of 2- (1,3-dioxalyl-2) -propanoic acid methyl ester.
Аналогично примеру 1 из 16,0 г (0,05 моль) трибутилметоксистаннана, 4,84 г (0,055 моль) моновинилового эфира этиленгликол и 7,05 г (0,05 моль) метилового эфира моно- бромуксусной кислоты разгонкой в вакууме получают 5,4 г (67,5%) метилового эфира 2-(1,3-диоксалил-2)-про пионовой кислоты, т. кип. 87-92°С/ /10 мм рт. ст., п| 1,4477.Analogously to example 1, out of 16.0 g (0.05 mol) of tributylmethoxistannane, 4.84 g (0.055 mol) of ethylene glycol monovinyl ether and 7.05 g (0.05 mol) of monobromobutyric acid methyl ester by distillation in vacuo, 5 are obtained. 4 g (67.5%) of 2- (1,3-dioxalyl-2) -propionic acid methyl ester, t. Bale. 87-92 ° С / / 10 mm Hg. Art., p | 1.4477.
Найдено, %: С 52,62; 52,66; Н 7,42.Found,%: C 52.62; 52.66; H 7.42.
СТН ,гОSTN, Go
Т 12.иT 12.i
Вычислено, %: С 52,5; Н 7,5.Calculated,%: C 52.5; H 7.5.
Спектр ЯМР Н CUC13 (5), м.д.: 4,92 т (1Н, ОСНО); 3,89 м (4Н, ); 2,41 т (2Н, -0-С-СНг-С 0) 2,00 м (2Н, 0-С-СН -С-СО), 3,66 с (ЗН, СН9).NMR spectrum H CUC13 (5), ppm: 4.92 t (1H, CAB); 3.89 m (4H,); 2.41 t (2H, -0-С-СНг-С 0) 2.00 m (2Н, 0-С-СН-С-СО), 3.66 s (ЗН, СН9).
Масс-спектр: 160, 129, 73.Mass Spectrum: 160, 129, 73.
Пример 4. Получение 2-(2,2, 3,3,4,4,4-гептафторбутил)-1,3-диоксациклопентана .Example 4. Obtaining 2- (2,2, 3,3,4,4,4-heptafluorobutyl) -1,3-dioxacyclopentane.
Аналогично примеру 1 из 16,0 г (0,05 моль) трибутилметоксистаннана, 4,84 г (0,055 моль) моновинилового эфира этиленгликол и 14,8 г (0,05 моль) гептафтор-1-иодпропана разгонкой в вакууме получают 12,4 г (97%) 2-(2,2,3,3,4,4,4-гептафторбу- тил)-1,3-диоксациклопентана, т. кип. 63-65°С/40 мм рт. ст., п™ 1,3400.Analogously to example 1, from 16.0 g (0.05 mol) of tributylmethoxistannane, 4.84 g (0.055 mol) of ethylene glycol monovinyl ether and 14.8 g (0.05 mol) of heptafluoro-1-iodopropane by distillation in vacuum get 12.4 g (97%) of 2- (2,2,3,3,4,4,4,4-heptafluorobutyl) -1,3-dioxacyclopentane, t. bale. 63-65 ° C / 40 mmHg Art., p ™ 1,3400.
Найдено, %: С 32,84; 32,97; Н 2,67; 2,77; F 51,92; 52,12.Found,%: C 32.84; 32.97; H 2.67; 2.77; F 51.92; 52.12.
C7H7FT02C7H7FT02
Вычислено, %: С 32,80; Н 2,70; F 52,00.Calculated,%: C 32.80; H 2.70; F 52.00.
Спектр ЯМР Н CDC1 5 (в), м.д.: 5,24 т (1Н, ОСНО); 3,96 м (4Н, ОСНЈСНгО); 2,47 т (2Н, СНгСР2) (IHF- - 19,04 Гц).NMR spectrum H CDC1 5 (v), ppm: 5.24 t (1H, CAB); 3.96 m (4H, OCHЈCHNO); 2.47 t (2H, SNgSR2) (IHF- - 19.04 Hz).
Масс-спектр: 256, 211, 72.Mass spectrum: 256, 211, 72.
Пример 5. Получение 2-(2,2, 3 %4,4,4-гептафторбутил)-1,3-диокса циклогексана.Example 5. Obtaining 2- (2,2, 3% 4,4,4-heptafluorobutyl) -1,3-diox cyclohexane.
Аналогично примеру 1 из 16,0 г (0,05 моль) трибутилметоксистаннана, 5,61 г (0,055 моль) моновинилового эфира 1,3-пропиленгликол и 14,8 г (0,05 моль) гептафтор-1-одпропана разгонкой в вакууме получают 11,2 г (83%) 2-(2,2,3,3,4,4,4-гептафторбу- тил)-1,3-диоксациклогексана, т.кип.: 65-б8°С/22 мм рт. ст., п 1,3521.Analogously to example 1 of 16.0 g (0.05 mol) of tributylmethoxistannane, 5.61 g (0.055 mol) of 1,3-propylene glycol monovinyl ether and 14.8 g (0.05 mol) of heptafluoro-1-odpropane by distillation in vacuum 11.2 g (83%) of 2- (2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutyl) -1,3-dioxacyclohexane are obtained, bp: 65-B8 ° C / 22 mm Hg Art., p 1.3521.
Найдено, %: С 35,50; 35,47; Н 3,33; 3,45; F 49,21; 49,22.Found,%: C 35.50; 35.47; H 3.33; 3.45; F 49.21; 49.22.
Вычислено, %: С 35,5; Н 3,3; F 49,3.Calculated,%: C 35.5; H 3.3; F 49.3.
Спектр ЯМР Н CDC1 (Ј), м.д.: 4,94 т (1Н, ОСНО); 3,79-4,13 м (4Н, ОСНг); 2,39 т (2Н, CHZCFZ) (1НР- 19,0 Гц).NMR spectrum H CDC1 (CD), ppm: 4.94 t (1H, CAB); 3.79-4.13 m (4H, OCHg); 2.39 t (2H, CHZCFZ) (1HP-19.0 Hz).
Пример 6. Получение 2-(2,2,Example 6. Getting 2- (2,2,
3,3,4,4,4-гептафторбутил)- 3-диокса циклогептана.3,3,4,4,4-heptafluorobutyl) - 3-dioxa cycloheptane.
Аналогично примеру 1 из 16,0 г (0,05 моль) трибутилметоксистаннана, 6,38 г (0,055 моль) моновинилового эфира 1,4-бутиленгликол и 14.8 гAnalogously to example 1 of 16.0 g (0.05 mol) of tributylmethoxistannane, 6.38 g (0.055 mol) of 1,4-butylene glycol monovinyl ether and 14.8 g
(0,05 моль) гептафтор-1-иодпропана разгонкой в вакууме получают 11,1 г (78%) 2-(2,2,3,3,А,А,А-гептафторбу- тил)-1,3-диоксациклогептана, т.кип.: 61-62°С/11 мм Рт. ст., nЈf 1,3620.(0.05 mol) heptafluoro-1-iodopropane by distillation in vacuum get 11.1 g (78%) 2- (2.2.3.3, A, A, A-heptafluorobutyl) -1,3-dioxacycloheptane , bp: 61-62 ° C / 11 mm Hg. Art., nЈf 1.3620.
Найдено, %: С 37,91; 38,05; Н 3,86; 3,97; F А6.71; А6.85.Found,%: C 37.91; 38.05; H 3.86; 3.97; F A6.71; A6.85.
С9Н„Г704С9Н „Г704
Вычислено, %: С 38,0; Н 3,9; F А6,8.Calculated,%: C 38.0; H 3.9; F A6,8.
Спектр ЯМР Н CDC1, (6), к.д.: 5,12 т (1Н, ); 3,77 м (АН, ОСН4 2,38 т (2Н, CHZCF2); 1,72 м (АН, ССН2СН2С) (IHF 19,0 Гц).NMR spectrum H CDC1, (6), cd: 5.12 t (1H,); 3.77 m (AH, OCH4 2.38 t (2H, CHZCF2); 1.72 m (AH, CCH2CH2C) (IHF 19.0 Hz).
Масс-спектр: 28А, 212, 101.Mass spectrum: 28A, 212, 101.
Пример 7 (контрольный). Получение 2-(2,2,2-трихлорэтил)-1,3- -диоксациклопентата.Example 7 (control). Preparation of 2- (2,2,2-trichloroethyl) -1,3-β-dioxacyclopentate.
В ампуле из стекла Пирекс смешивают 16,0 г (0,05 моль) трибутил- метоксистаннана и А,8А г (0,055 моль моновинилового эфира этиленгликол . Выделившийс метанол отгон ют при 65-70°С. Ампулу вакуумируют дл удалени остатков метанола и избытка моновинилового эфира этиленгликол , добавл ют 9,85 г (0,05 моль) три- хлорбромметана, продувают аргоном и выдерживают в течение 6 ч при 30°С в отсутствии УФ-облучени .16.0 g (0.05 mol) of tributyl methoxistannane and A, 8A g (0.055 mol of ethylene glycol monovinyl ether are mixed in a vial of Pyrex glass. The methanol released is distilled off at 65-70 ° C. The ampule is evacuated to remove methanol residues and excess ethylene glycol monovinyl ether, 9.85 g (0.05 mol) of trichlorobromomethane are added, flushed with argon and incubated for 6 hours at 30 ° C in the absence of UV irradiation.
По данным ГЖХ-анализа реакционна смесь состоит из исходных моновинилового эфира этиленгликол и трихлор- бромстаннана и не имеет в своем составе даже следов целевого продукта.According to GLC analysis, the reaction mixture consists of the initial monovinyl ether of ethylene glycol and trichlorobromostannane and does not even contain traces of the desired product.
Таким образом, предлагаемый способ позвол ет получать в одну стадию с выходом 67% соединение по примеру 3, тогда как в известном способе выходы не превышают 20%. Способ упрощает процесс и увеличивает выход целThus, the proposed method allows to obtain in one stage with a yield of 67% the compound of Example 3, whereas in the known method the yields do not exceed 20%. The method simplifies the process and increases the yield intact.
5five
00
вых продуктов. Кроме того, он расшир ет ассортимент продуктов.out products. In addition, it expands the range of products.
Кроме того, предлагаемый способ позвол ет упростить процесс за счет уменьшени числа стадий, увеличить выход целевого продукта на А7% и расширить ассортимент целевых продуктов за счет получени соединений по примерам 1,2,А - 6, которые нельз получить известным способом.In addition, the proposed method allows to simplify the process by reducing the number of stages, increasing the yield of the target product by A7% and expanding the range of target products by obtaining the compounds of examples 1, 2, A - 6, which cannot be obtained in a known manner.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU884636221A SU1657504A1 (en) | 1988-12-02 | 1988-12-02 | Method for obtaining 2-substituted 1,3-dioxocycloalkanes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU884636221A SU1657504A1 (en) | 1988-12-02 | 1988-12-02 | Method for obtaining 2-substituted 1,3-dioxocycloalkanes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1657504A1 true SU1657504A1 (en) | 1991-06-23 |
Family
ID=21422228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU884636221A SU1657504A1 (en) | 1988-12-02 | 1988-12-02 | Method for obtaining 2-substituted 1,3-dioxocycloalkanes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1657504A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2123002C1 (en) * | 1994-02-21 | 1998-12-10 | Плива Фармацойтска, Кемийска, Прехрамбена и Козметичка Индустрия, Дионичко Друштво | Sulfoneamidodioxepanes, methods of their synthesis and pharmaceutical composition based on thereof |
-
1988
- 1988-12-02 SU SU884636221A patent/SU1657504A1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Богатский А.В., Гарковник Н.Л. Усп. химии. 1968, т. 37, вып. 4, с. 581. Рахманкулов Д.Л. Алкил-1,3-ди- оксациклоалканы и их производные в качестве химических реактивов. - М.: НИИТЭХИМ, 1985. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2123002C1 (en) * | 1994-02-21 | 1998-12-10 | Плива Фармацойтска, Кемийска, Прехрамбена и Козметичка Индустрия, Дионичко Друштво | Sulfoneamidodioxepanes, methods of their synthesis and pharmaceutical composition based on thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7875736B2 (en) | Intermediate compounds and processes for the preparation of 7-benzyloxy-3-(4-methoxyphenyl)-2H-1-benzopyran | |
| US4650913A (en) | Sulfinate-initiated addition of perfluorinated iodides to olefins | |
| Sanda et al. | Synthesis and radical polymerization of spiro orthocarbonates bearing exomethylene groups | |
| US4217298A (en) | Process for preparing organic carbonates | |
| SU1657504A1 (en) | Method for obtaining 2-substituted 1,3-dioxocycloalkanes | |
| JPS5810582A (en) | Preparation of spiroorthocarbonate | |
| IE58793B1 (en) | Process for the prepatation of thiotetronic acid | |
| US4128585A (en) | Preparation of halogenated aldehydes | |
| Coward et al. | Cleavage of the N-carbobenzyloxy group in neutral and basic media. Neighboring-group participation of the carbamate moiety | |
| SU1201283A1 (en) | Method of producing 2-cyclohexylthio-1,3-oxathiolan | |
| SU461932A1 (en) | The method of obtaining 0,0-diaryl - - (trichloroacetoxy) ethylthiophosphate | |
| SU852870A1 (en) | Method of preparing substituted biocyanomethyldeneoxetans | |
| SU1447809A1 (en) | Method of producing monoallyl- of monomethallyl esters | |
| RU2203882C1 (en) | Method of preparing 1,5-bis(2-hydroxyphenoxy)-3-oxapentane monohydrate | |
| SU1694567A1 (en) | Method of saturated polyfluorocarboxylic acid halogen anhydrides preparation | |
| Wrensford et al. | Synthesis of 3-bromo-6-ethenyltetrahydro-2, 2, 6-trimethyl-2h-pyran | |
| SU1154274A1 (en) | Method of obtaining alkyl(aryl)oxymethyl-substituted diesters of thioethyleneglycol | |
| SU730685A1 (en) | Method of preparing substituted 2-alkylthio-2-oxazolines | |
| US4173570A (en) | Preparation of halogenated aldehydes | |
| SU1657493A1 (en) | Method for obtaining di-(fluorsulfonyl-oxyalkyl)sulfotetrachlorides | |
| KR100449310B1 (en) | preparation method of 2-deoxy-L-ribose | |
| SU745902A1 (en) | Method of preparing fluorine-containing 1,3,2,5-di-oxythiazines | |
| SU1203095A1 (en) | Method of producing 2-phosphonsubstituted 1,3-diketones | |
| SU891611A1 (en) | Method of preparing acetates of 2-adamantylethanol and 3-adamantylpropanol | |
| SU1549958A1 (en) | Method of obtaining dialkyl esters of beta-phenyl-beta-(1,2-dimetzylcyclopropenyl)-ethylidenoxyvinylphosphonium acid |