SU1643076A1 - Catalyst for disproportionation of ethylbenzene - Google Patents

Catalyst for disproportionation of ethylbenzene Download PDF

Info

Publication number
SU1643076A1
SU1643076A1 SU894717208A SU4717208A SU1643076A1 SU 1643076 A1 SU1643076 A1 SU 1643076A1 SU 894717208 A SU894717208 A SU 894717208A SU 4717208 A SU4717208 A SU 4717208A SU 1643076 A1 SU1643076 A1 SU 1643076A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
zeolite
ethylbenzene
catalyst
diethylbenzenes
disproportionation
Prior art date
Application number
SU894717208A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Лия Ефимовна Латышева
Виталий Васильевич Ченец
Станислав Эдуардович Копылов
Инна Владимировна Дисс
Алла Александровна Авраменко
Original Assignee
Институт нефте- и углехимического синтеза при Иркутском государственном университете
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт нефте- и углехимического синтеза при Иркутском государственном университете filed Critical Институт нефте- и углехимического синтеза при Иркутском государственном университете
Priority to SU894717208A priority Critical patent/SU1643076A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU1643076A1 publication Critical patent/SU1643076A1/en

Links

Abstract

Изобретение касаетс  каталитической химии, в частности катализатора дл  дисп- ропорционировани  этилбензола, что может быть использовано в его производстве. Цель- повышение активности катализатора по этилбензолу. Дл  этого используют 6- 99%-ный цеолит на оксиде алюмини  со степенью кристалличности 55-74% и силикатным модулем 40 в водородной форме. Этот цеолит обеспечивает конверсию этилбензола 48,8-51,5%. выход диэтилбензолов 19.5- 23% и селективность 40-45% при 350°С и скорости подачи сырь  1,3 ч . 1 табл.The invention relates to catalytic chemistry, in particular a catalyst for the disproportionation of ethylbenzene, which can be used in its production. The goal is to increase the activity of the catalyst for ethylbenzene. To do this, use 6-99% zeolite on alumina with a degree of crystallinity of 55-74% and a silicate module 40 in the hydrogen form. This zeolite provides ethylbenzene conversion of 48.8-51.5%. the yield of diethylbenzenes is 19.5- 23% and the selectivity is 40-45% at 350 ° C and the feed rate is 1.3 hours. 1 tab.

Description

Изобретение относитс  к катализаторам процессов нефтехимии, в частности к катализаторам диспропорционировани  этилбенэола дл  получени  диэтилбензолов , широко используемых в промышленности в качестве сырь  дл  получени  полимеров , детергентов, присадок к маслам.The invention relates to catalysts for petrochemical processes, in particular to catalysts for disproportionation of ethylbenol to obtain diethylbenzenes, which are widely used in industry as raw materials for the production of polymers, detergents, and additives to oils.

Целью изобретени   вл етс  повышение селективности катализатора по диэтил- бензолу за счет содержани  в его составе высококремнеземного цеолита с силикатным модулем 40, со степенью кристалличности 55-74% при определенном количественном содержании компонентов.The aim of the invention is to increase the selectivity of the catalyst for diethylbenzene due to the content in its composition of a high silica zeolite with a silicate module 40, with a degree of crystallinity of 55-74% with a certain quantitative content of the components.

Пример1.В реактор емкостью 630 л (по расчету получени  цеолита ЦВМ в натриевой форме с силикатным модулем 40) загружают ЮОкгсиликагел . 10,0л раствора алюмината натри  с содержанием АДОз 180 г/л, 10,2 л раствора щелочи, содержание оксида натри  475 г/л, конденсат 265 л. Содержимое реактора перемешивают в течение 24 ч при 70°С и постепенно в течение 11ч вывод т на режим кристаллизации. Кристаллизаци  протекает при 130°С 116ч. Полученную лепешку цеолита отфильтровывают от маточника , промывают конденсатом, подсушивают на воздухе. Статическа  емкость по парам воды 0.07, по парам ептана 0,15 см3/г, содержание А1гОз 3,6%, степень кристалличности 58%.Example 1. In a reactor with a capacity of 630 liters (according to the calculation of the production of a zeolite digital cement in the sodium form with a silicate module 40), UOx silica gel is loaded. 10.0 l of sodium aluminate solution with ADOz content of 180 g / l, 10.2 l of alkali solution, sodium oxide content of 475 g / l, condensate of 265 l. The contents of the reactor are stirred for 24 hours at 70 ° C and gradually taken out over the course of 11 hours to the crystallization mode. Crystallization proceeds at 130 ° C for 116 h. The resulting pellet of zeolite is filtered from the mother liquor, washed with condensate, dried in air. Static capacity for water vapor 0.07, for vapor eptana 0.15 cm3 / g, Al2O3 content 3.6%, degree of crystallinity 58%.

Дл  получени  МНд-формы подсушенную на воздухе лепешку ЦВМ в количестве 150 кг помещают в емкость и заливают 750 л раствора аммиачной селитры (концентраци  NH4NO3 20-30 г/л) и перемешивают 2 ч при 70°С, затем цеолит отфильтровывают от маточника, промывают лепешку цеолита от ионов МОз гор чим конденсатом в обьем- ном соотношении 1:5, подсушивают. Такую операцию и обмен повтор ют еще дважды. После ill-й стадии ионного обмена статичеОTo obtain the MND-form, an air-dried pellet of CVM in an amount of 150 kg is placed in a container and 750 liters of ammonium nitrate solution (NH4NO3 concentration 20-30 g / l) are poured over and stirred for 2 hours at 70 ° C, then the zeolite is filtered from the liquor, washed the zeolite cake from ions of the MES with a hot condensate in the volume ratio of 1: 5 is dried. This operation and exchange is repeated twice more. After the ill-th stage of ion exchange static

fcbfcb

СО ОSO About

VI ONVi on

ека  емкость по парам воды NH ЦВМ составл ет 0,06 см /г по парам гептана 0,16 см3/г, содержание Na20 0,001%. 4,4%, степень кристалличности 60%.For example, the capacity for water vapor NH. CVM is 0.06 cm / g for heptane vapor 0.16 cm3 / g, the content of Na20 is 0.001%. 4.4%, degree of crystallinity 60%.

В смесительную машину загружают 1,47 г гидроксида алюмини  (лепешка после фильтрации с п.п.п. 68%), 15 мл дистиллированной воды и, перемешива  по однородной массы, добавл ют 99,18 г аммонийной формы цеолита ЦВМ с 60% степенью кристалличности (п.п.п. 50%) и продолжают перемешивание до получени  однородной массы в течение 40 мин, затем массу выливают на противень, сушат при 110°С 4 ч, прокаливают при 550 С 2 ч и прессуют в таблетки. Получают катализатор состава мас.%: цеолит в Н-форме 99, остальное - оксид алюмини .1.47 g of aluminum hydroxide (cake after filtration with 68.6% pp), 15 ml of distilled water are loaded into the mixing machine and, mixing in a homogeneous mass, 99.18 g of ammonium form of the CMB zeolite are added with a 60% degree crystallinity (ppt 50%) and continue stirring until a homogeneous mass for 40 min, then the mass is poured onto a baking sheet, dried at 110 ° C for 4 h, calcined at 550 C for 2 h and pressed into tablets. Get the catalyst composition by weight.%: Zeolite in the H-form 99, the rest is alumina.

Пример 2. В реактор емкостью 630 л загружают 100 кг силикагел , 10,0 л раствора алюмината натри  с содержанием AfaOs 180 г/л, 10,2 л раствора щелочи (содержание NaaO 475 г/л) и 265 л конденсата. Щелочность реакционной смеси 22,9 г/л. Содержимое реактора перемешивают при 50°С и вывод т на режим кристаллизации, котора  протекает 110 ч при 136°С. Лепешку полученного цеолита отфильтровывают от маточника, промывают конденсатом и подсушивают. Статическа  емкость по парам воды 0,08 см3/г, по парам гептана 0,15 см /г, содержание АЬОз 5,5, степень кристалличности 68%.Example 2. A reactor with a capacity of 630 l is charged with 100 kg of silica gel, 10.0 l of sodium aluminate solution containing AfaOs 180 g / l, 10.2 l of alkali solution (NaaO content 475 g / l) and 265 l of condensate. Alkalinity of the reaction mixture is 22.9 g / l. The contents of the reactor were stirred at 50 ° C and transferred to the crystallization mode, which proceeded for 110 hours at 136 ° C. The pellet obtained zeolite is filtered from the mother liquor, washed with condensate and dried. The static capacity for water vapor is 0.08 cm3 / g, for heptane vapor 0.15 cm / g, the content of ABO3 is 5.5, the degree of crystallinity is 68%.

Аммонийную форму получают аналогично примеру 1. Статическа  емкость по парам 0,06 см /г, по парам гептана 0,19 см3/г, содержание Na20 0,001%, содержание А1аОз 5,4%, степень кристалличности 70%.The ammonium form was prepared analogously to example 1. Static capacity in pairs of 0.06 cm / g, in pairs of heptane 0.19 cm3 / g, Na20 content 0.001%, AlaOz content 5.4%, degree of crystallinity 70%.

Катализатор готов т по примеру 1, но берут 138,2 г(п.п,п. 68%) гидроксида алюмини  и 6,0 г(п.п.п. 50%) цеолита ЦВМ, 15 мл воды; получают катализатор состава, мас.%:The catalyst is prepared according to Example 1, but 138.2 g (pp, 68%) of aluminum hydroxide and 6.0 g (pp. 50%) of a CMV zeolite, 15 ml of water are taken; get the catalyst composition, wt.%:

Цеолит в Н-форме6Zeolite in H-form6

Оксид алюмини ОстальноеAlumina Rest

Активность катализаторов провер ют в реакции диспропорционировани  этилбен- зола.The activity of the catalysts is tested in the disproportionation reaction of ethylbenzene.

П р и м е р 3. Катализатор в количестве 4,0 г состава, мас.%:PRI me R 3. The catalyst in the amount of 4.0 g composition, wt.%:

Цеолит в Н-форме со степенью кристалличности 60% 99,0 Оксид алюмини ОстальноеZeolite in the H-form with a degree of crystallinity of 60% 99.0 Alumina Rest

прокаленный при 500-550°С в течение 3 ч, в виде фракции 0,6-1,0 мм загружают в реактор и активируют в токе воздуха, постепенно нагрева  до 150°С, выдержива  0,5 ч до 500°С, выдержива  1 ч, затем в реактор с объемной скоростью 1,3 подают 8,0 мл этилбензола. Отобранный катализат анализируют методом ГЖХ. После 2 ч работы катализатора степень превращени  этилбензола 49,8%, селективность по диэтилбензо- лам41,7%.calcined at 500-550 ° C for 3 h, in the form of a fraction of 0.6-1.0 mm is loaded into the reactor and activated in a stream of air, gradually heating to 150 ° C, keeping 0.5 h to 500 ° C, keeping 1 hour, then 8.0 ml of ethylbenzene is fed into the reactor at a bulk flow rate of 1.3. Selected catalyzate analyzed by GLC. After 2 hours of operation of the catalyst, the degree of conversion of ethylbenzene is 49.8%, the selectivity for diethylbenzeneam is 41.7%.

Аналогично провод т испытани  катализаторов других составов, содержащих цеолит 55-74%-ной степени кристалличности. Дл  сопоставлени  активности предлагаемого и известного катализаторов подачу этилбензола в реактор осуществл ют с объемной скоростью 3,5 .Similarly, catalysts of other compositions containing a zeolite of 55-74% crystallinity are tested. To compare the activity of the proposed and known catalysts, the delivery of ethylbenzene to the reactor is carried out with a bulk velocity of 3.5.

Результаты испытаний представлены в таблице.The test results are presented in the table.

Claims (1)

Как следует из данных таблицы, предла- гаемый катализатор по сравнению с известным обладает повышенной селективностью по диэтилбензолам и позвол ет увеличить выход диэтилбензолов. Так, при диспропор- ционировании этилбензола при 350°С с объ- емной скоростью подачи сырь  ,3 селективность по диэтилбензолам достигает 40-45%, выход диэтилбензолов 19,5- 23% при конверсии этилбензола 48,8- 51,5%. Формула изобретени As follows from the data in the table, the proposed catalyst, as compared with the known one, has an increased selectivity for diethylbenzenes and allows an increase in the yield of diethylbenzenes. Thus, with disproportionation of ethylbenzene at 350 ° C with a volumetric feed rate, 3 selectivity for diethylbenzenes reaches 40–45%, and the yield of diethylbenzenes is 19.5–23% with ethylbenzene conversion 48.8–51.5%. Invention Formula Катализатор дл  диспропорционировани  этилбензола, содержащий высококремнеземный цеолит с силикатным модулем 40 в водородной форме и оксид алюмини , о т- личающийс  тем, что, с целью повышени  активности катализатора по диэтилбен- золу, в качестве цеолита он содержит цеолит со степенью кристалличности 55-74% при следующем содержании компонентов, мае %:A catalyst for the disproportionation of ethylbenzene containing a high silica zeolite with a silicate module 40 in hydrogen form and alumina, characterized in that, in order to increase the activity of the catalyst in diethylbenzene, it contains zeolite with a degree of crystallinity of 55-74% as a zeolite. with the following content of components,% in May: Цеолит со степенью кристаллизации 55-74% 6-99 Оксид алюмини ОстальноеZeolite with a degree of crystallization of 55-74% 6-99 Alumina Rest Продолжение таблицыTable continuation
SU894717208A 1989-05-29 1989-05-29 Catalyst for disproportionation of ethylbenzene SU1643076A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU894717208A SU1643076A1 (en) 1989-05-29 1989-05-29 Catalyst for disproportionation of ethylbenzene

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU894717208A SU1643076A1 (en) 1989-05-29 1989-05-29 Catalyst for disproportionation of ethylbenzene

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1643076A1 true SU1643076A1 (en) 1991-04-23

Family

ID=21460024

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU894717208A SU1643076A1 (en) 1989-05-29 1989-05-29 Catalyst for disproportionation of ethylbenzene

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1643076A1 (en)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент US № 4313021, кл.585-470,опублик. 1982. Патент Англии Мг 1599423, кл. С 07 С 6/12, опублик. 1981. . Патент US Мг 3702886, кл. 423-328, опублик. 1972. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH029829A (en) Reductive alkylation method
CN101559955B (en) Method of preparing ZSM-5 molecular sieves
US4548913A (en) Catalyst, a process for its preparation and an isomerization process in the presence of this catalyst
US3523092A (en) Method of preparing supported crystalline alumino-silicate zeolites
US4935574A (en) Preparation of para-xylene by toluene methylation
DK171946B1 (en) Preparation of silica extrudates Preparation of a moldable dough for silica extrudates and preparation of calcined silica extrudates and use thereof
CN102897793B (en) Sodium-free synthesis method for ZSM-5 molecular sieve
SU1643076A1 (en) Catalyst for disproportionation of ethylbenzene
RU1836143C (en) Method of preparing a catalyst for producing aromatic hydrocarbons
CN103964466A (en) ZSM-5 molecular sieve and preparation method thereof
CN107955639A (en) The method of six alkane cracking of carbon
US5407881A (en) Process for increasing the strength of a zeolite molding
CN102897789A (en) Synthesis method for ZSM-5 molecular sieve
CN102897791A (en) Synthesis method for ZSM-5 molecular sieve
JPS61153143A (en) Zeolite catalyst composition having improved stability
CN103964467A (en) Preparation method for ZSM-5 molecular sieve
JPS63159354A (en) Production of amine
JPH05255203A (en) Preparation of nitrobenzene
JPH04227851A (en) Catalyst composition
SU733709A1 (en) Cyclohexene isomerisation catalyst
JPH0226607B2 (en)
EP0064380A2 (en) Process for production of methylamines
SU1505573A1 (en) Catalyst for alkylation of toluene by ethylene
SU1174067A1 (en) Method of cleaning gases from oxygene
WO1991008181A1 (en) Process for producing 4,4'-diisopropylbiphenyl