SU163755A1

SU163755A1 -

Info

Publication number: SU163755A1
Application number: SU819722A
Authority: SU

Description

Известно получение синтетического каучука путем сополимеризации мономеров в среде инертного органического растворител на катализаторе соединени ванади - алкилгалогенидов алюмини . Однако полученный сополимер имеет транс-1,4-структуру, что обусловливает невысокие физико-механические показатели вулканизатов на его основе.It is known to obtain synthetic rubber by copolymerizing monomers in an inert organic solvent medium on a vanadium-aluminum alkyl halide catalyst. However, the resulting copolymer has a trans-1,4-structure, which causes low physical and mechanical properties of vulcanizates based on it.

Предложен способ, согласно которому процесс сополимеризации провод т на катализаторе соединени кобальт - алкилгалогениды алюмини . Каучуки, полученные таким способом, обладают высокими эластичными и физико-механическими свойствами в широком интервале температур (в том числе низких температур пор дка - 40°С).A method has been proposed, according to which the copolymerization process is carried out on a catalyst of the cobalt compound — aluminum alkyl halides. The rubbers obtained in this way possess high elastic and physicomechanical properties in a wide range of temperatures (including low temperatures in the order of 40 ° C).

Дивинил и пиперилен сополимеризуют в среде инертного органического растворител , например бензола, гексана или циклогексана. Мономериые смеси могут содержать любое количество дивинила (1,3-бутадиена) и пиперил ена (1,3-пентадиена), вводить мономеры в реакцию можно в любом пор дке.Divinyl and piperylene will be copolymerized in an inert organic solvent, such as benzene, hexane or cyclohexane. Monomeric mixtures can contain any amount of divinyl (1,3-butadiene) and piperyl ene (1,3-pentadiene), and monomers can be introduced into the reaction in any order.

В качестве катализатора используют продукты взаимодействи соединений кобальта и алкилгалогенидов алюмини , например, комплексы галогенидов кобальта с алифатическими спиртами в сочетании с алкилгалогенидами алюмини .The catalyst used is the reaction products of cobalt compounds and aluminum alkyl halides, for example, complexes of cobalt halides with aliphatic alcohols in combination with aluminum alkyl halides.

Дл получени продуктов желаемого молекул рного веса в реакционную среду при полимеризации можно добавл ть олефины, в частности этилен, в количестве от долей процента до нескольких процентов от веса мономеров .To obtain products of desired molecular weight, olefins, in particular ethylene, can be added to the reaction medium during polymerization, in quantities ranging from fractions of a percent to several percent by weight of monomers.

Пример. В стекл нную ампулу в атмосфере инертного газа ввод т последовательно 80 мл сухого бензола марки «X. ч. дл криоскопии , 0,96 г А1(изо-С Нд)-2С1, 5,45 г 1,3пентадиена , 2,0 мг СоС/-2 в виде бензольного раствора его комплекса с этиловым спиртом и 4,5 г бутадиена. Реакционную смесь выдерживают в течение 19 час при 30°С. ПослеExample. Under a gas inert gas atmosphere, 80 ml of dry benzene, brand X. hours for cryoscopy, 0.96 g A1 (iso-C Nd) -2C1, 5.45 g 1.3 pentadiene, 2.0 mg CoC / -2 as a benzene solution of its complex with ethyl alcohol and 4.5 g butadiene . The reaction mixture is incubated for 19 hours at 30 ° C. After

этого полимер высаживают, промывают этиловым спиртом и сушат в вакууме при 20°С. Получено 9 г каучукоподобного полимера. Температура стекловани сополимера 96°С, содержание боковых винильных групп (звеньев 1,2) по даным инфракрасного анализа-5о/в .This polymer is planted, washed with ethyl alcohol and dried in vacuum at 20 ° C. Received 9 g of rubber-like polymer. The glass transition temperature of the copolymer is 96 ° C, the content of side vinyl groups (units 1,2) according to infrared analysis is 5 ° / V.

Пример2. В стальной термостатированный автоклав, снабженный мешалкой, в атмосфере инертного газа ввод т последовательноExample2. In a steel thermostated autoclave, equipped with a stirrer, in an atmosphere of inert gas are introduced sequentially

1500 мл бензола, 3 г А1(изо-С И,))2 С/, 1,5 ма1500 ml of benzene, 3 g A1 (iso-C And)) 2 C /, 1.5 ma

СоС/2 в виде комплекса с этиловым спиртомCoC / 2 in the form of a complex with ethyl alcohol

и 150 г смеси, содержаш,ей 113 г бутадиенаand 150 g of mixture, containing 113 g of butadiene

описано в примере 1. Получают 98 г полимера с характеристической в зкостью 2,65, определенной в растворе бензола нри 25°С.described in example 1. 98 g of a polymer with a characteristic viscosity of 2.65, determined in a solution of benzene nri 25 ° C, are obtained.

Температура стекловани 102°С. Содержание боковых винильных групп 2%. Полимер при - 30°С не кристаллизуетс . Вулканизацию провод т при 143°С. Рецептура (в вес. ч.) приведена ниже:The glass transition temperature is 102 ° C. The content of the side vinyl groups of 2%. The polymer at -30 ° C does not crystallize. The vulcanization is carried out at 143 ° C. The recipe (in weight. H.) Is shown below:

100100

5,05.0

2,52.5

кислотаacid

0,70.7

5,05.0

50,050.0

нn

2,02.0

Полученный вулканизат обладает следующими свойствами:The resulting vulcanizer has the following properties:

Модуль при раст жении на 300%, кг/см 81 Прочность на разрыв, кг/см 188Module at 300% stretching, kg / cm 81 Tensile strength, kg / cm 188

Относительное удлинение, %533Relative lengthening,% 533

Остаточное удлинение, %ЮResidual elongation,% S

П р и ме . Полимеризацию провод т так же, как описано в примере 2, но ввод т смесь люпомеров, содержащую 128 г бутадиена и 22 г 1,3-пентадиена. Полимеризаци продолжаетс 5 час. Получаетс 90 г полимера с характеристической в зкостью 2,18. Температура стекловани 106°С. Содержание випильных групп 2о/о.P r and I. The polymerization was carried out as described in Example 2, but a mixture of lupomers containing 128 g of butadiene and 22 g of 1,3-pentadiene was introduced. Polymerization lasts 5 hours. 90 g of polymer with a characteristic viscosity of 2.18 are obtained. The glass transition temperature is 106 ° C. The content of vipilny groups 2o / o.

Пример 4. Полимеризацию осуществл ют так же, как описано в примере 2, но ввод т следующие количества ингредиентов; 960 мл бензола, 2,9 г А1(изо-С Н,}2С1 9,6 мг СоС/2 в виде комплекса с этиловым спиртом, 96 г смеси, содержащей 10 г 1,3пентадиена и 86 г бутадиена, и 0,24 г этилена . Полимеризаци при 30°С продолжаетс 8 час. Получают 35 г полимера с характеристической в зкостью 2,72 и содержанием винильных групп 2,5о/о.Example 4. The polymerization was carried out as described in Example 2, but the following quantities of ingredients were introduced; 960 ml of benzene, 2.9 g A1 (iso-C H,} 2C1 9.6 mg CoC / 2 as a complex with ethyl alcohol, 96 g of a mixture containing 10 g of pentadiene and 86 g of butadiene, and 0.24 g of ethylene. Polymerization at 30 ° C lasts 8 hours. 35 g of polymer are obtained with a characteristic viscosity of 2.72 and a vinyl content of 2.5 ° C.

Вулканизат, полученный по рецепту, указанному в примере 2, обладает следующими свойствами:The vulcanizate obtained according to the recipe specified in example 2, has the following properties:

Модуль при раст жении на 300в/о,Modulus when stretched to 300v / o,

кг/см2 .91kg / cm2 .91

Прочность на разрыв, кг/см 220Tensile strength, kg / cm 220

Относительное удлинение, %510Relative lengthening,% 510

Остаточное удлинение, %9Residual elongation,% 9

Эластичность по отскоку при 20°С, %59Rebound elasticity at 20 ° С,% 59

Эластичность по отскоку при 100°С, %56Rebound elasticity at 100 ° С,% 56

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени синтетического каучука путем сонолимеризации дивинила с пипериленом в среде инертного органического растворител на комплексном металлоорганическом катализаторе, отличающийс тем, что, с целью получени сополимеров г|ыс-1,4-строени , в качестве катализатора используют продукт.взаимодействи соединений кобальта с алкилгалогенидами алюмини .The method of obtaining synthetic rubber by co-polymerization of divinyl with piperylene in an inert organic solvent on a complex organometallic catalyst, characterized in that, to obtain copolymers of y-1,4-structure, the product is the interaction of cobalt compounds with aluminum alkyl halides .