SU1616886A1 - Method of producing alpha-functionally substituted methylcyclohexanes - Google Patents
Method of producing alpha-functionally substituted methylcyclohexanes Download PDFInfo
- Publication number
- SU1616886A1 SU1616886A1 SU884481101A SU4481101A SU1616886A1 SU 1616886 A1 SU1616886 A1 SU 1616886A1 SU 884481101 A SU884481101 A SU 884481101A SU 4481101 A SU4481101 A SU 4481101A SU 1616886 A1 SU1616886 A1 SU 1616886A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- substituted
- methylcyclohexanes
- functionally substituted
- ruthenium
- synthesis
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение касаетс замещенных циклогексанов, в частности получени α-функционально замещенных метилциклогексанов общей формулы CRH2-CH-(CH2)5, где R - OH, CH3C(O)O-, C(O)OH, C(O)OCH3, N(CH3)2, NHC(O)CH3, дл синтеза мономеров в производстве полиамидов и полиэфиров, а также дл синтеза жидких кристаллов и медпрепаратов. Цель - упрощение процесса. Последний ведут реакцией гидрировани соответствующего замещенного толуола в присутствии каталитической системы, полученной при кип чении трихлорида рутени с 1,4-циклогексадиеном и карбонатом натри в этаноле. Мол рное соотношение замещенного толуола и трихлорида рутени 1000:(0,1-5). Температура реакции 40-180°С, давление водорода 20-80 атм, врем гидрировани 2-11 ч. Эти услови сокращают стадийность процесса с трех до одной стадии при использовании более доступных соединений - замещенных толуолов. Выход циклогексилкарбинола 97%, других веществ - в пределах 96-97%. 1 табл.The invention relates to substituted cyclohexanes, in particular the preparation of α-functionally substituted methylcyclohexanes of the general formula CRH 2 -CH- (CH 2 ) 5 , where R is OH, CH 3 C (O) O-, C (O) OH, C (O) OCH 3 , N (CH 3 ) 2 , NHC (O) CH 3 , for the synthesis of monomers in the production of polyamides and polyesters, as well as for the synthesis of liquid crystals and medical preparations. The goal is to simplify the process. The latter is carried out by the reaction of hydrogenation of the corresponding substituted toluene in the presence of a catalytic system obtained by boiling ruthenium trichloride with 1,4-cyclohexadiene and sodium carbonate in ethanol. The molar ratio of substituted toluene and ruthenium trichloride is 1000: (0.1-5). The reaction temperature is 40-180 ° C, the hydrogen pressure is 20-80 atm, and the hydrogenation time is 2-11 hours. These conditions reduce the stages of the process from three to one stage using the more available compounds, substituted toluenes. The yield of cyclohexylcarbinol is 97%, other substances - within 96-97%. 1 tab.
Description
Изобретение относитс к способу ползгчени oi-функционально замещенных метилциклогексанов, которые могут быть использованы дл получени мономеров полиамидов и полиэфиров, дл синтеза жидких кристаллов и медицинских препаратов..The invention relates to a process for curing oi-functionally substituted methylcyclohexanes, which can be used to obtain polyamide and polyester monomers, for the synthesis of liquid crystals and medical preparations.
Цель изобретени - упрощение процесса .The purpose of the invention is to simplify the process.
Цель достигаетс гидрированием соответствующего (yi-функционально замещенного толуола в присутствии. катаН литической; системы, полученной кит i п чением хлорида рутени (III),с 1,4-циклогександиеном и карбонатом натри в этаноле, при мол рном со-.The goal is achieved by the hydrogenation of the corresponding (yi-functionally substituted toluene in the presence of hydrolytic KATH; the system obtained by the kit with the preparation of ruthenium (III) chloride with 1,4-cyclohexanediene and sodium carbonate in ethanol, with molar con.
0тношениио(-функционально замещен- ный толуол:хлорид рутени (III) Ratio (-functionally substituted toluene: ruthenium (III) chloride
1000:0,1-5 при 40-180 С, давлении во.дорода 20-80 атм в течение 2-11-ч. 1000: 0.1-5 at 40-180 ° C, hydrogen pressure of 20-80 atm for 2-11 hours.
Пример 1. Приготовление катализатора .Example 1. Preparation of the catalyst.
Смесь 0,03 г (5.10 моль) безводного хлоррща рутени (III), 0,5 мл (0,424 г, ) Г,4-циклогекса-. диена и 10 мл этанола кип т т в те- чение 2 ч с обратным.холодильником. К смеси добавл ют 0,106 г (} 1 ) карбоната натри , 90 мл этанола и продолжают кип чение еще в течение .20 мин. Осадок полностью раствор етс ,A mixture of 0.03 g (5.10 mol) of ruthenium (III) anhydrous chlorine, 0.5 ml (0.424 g,) G, 4-cyclohexa-. the diene and 10 ml of ethanol are boiled for 2 hours with a reverse fridge. 0.106 g (} 1) of sodium carbonate, 90 ml of ethanol are added to the mixture and boiling is continued for another .20 minutes. The precipitate is completely dissolved,
1мл полученного раствора содержит1 ml of the resulting solution contains
а:but:
аbut
00 0000 00
в:at:
5 10 моль катализатора (в расчете5 10 mol of catalyst (in the calculation of
на RuClj)« .on RuClj) ".
П р и м е р 2, Гвдрирование бен- зилового спирта.EXAMPLE 2, Hydrogenating benzyl alcohol.
В автоклав емкостью 100 мл загружают 10,8 г () бензилового спирта, 20 мл этанола и 4 мл (2Х- Х1р моль) раствора катализатора. Реакцию провод т при 50 атм Н, 140°С в течение 8 ч. Автоклав разгружа- : ют, образовавшуюс смесь отфильтровывают от осадка рутениевой черни, ; фильтрат упаривают, остаток перего- н ют в вакууме. Выход цшлогексилкар :бинола 11,2 г (97%). Т.кип. 62 с/ ; /iO мм, ng l,4652.In a 100 ml autoclave, 10.8 g () of benzyl alcohol, 20 ml of ethanol and 4 ml (2X-X1 mol) of the catalyst solution are loaded. The reaction is carried out at 50 atm H, 140 ° C for 8 hours. The autoclave is discharged: the resulting mixture is filtered from the precipitate of ruthenium black; the filtrate is evaporated, the residue is distilled under vacuum. The yield of cshlohexylcar: binol 11.2 g (97%). Bp 62 s /; / iO mm, ng l, 4652.
; Результаты гидрировани (х(-функци- :онально замещенных толуолов по примерам 3-14 приведены в таблице.; The results of the hydrogenation (x (-function-: it is substituted toluene in examples 3-14 are given in the table.
Из примеров 7 и 1-1 видно, что снижение температуры реакщ-ш ниже и давлени водорода ниже 20 атм значительно замедл ет гидрирование и уменьшает выход продуктов. Повьшение тетературы вьше 180 с также приводит к умены1 еН1да конверсии вследствие термического разложени катализатора (при1-1ер 10), Выход продукта гид- рировани уменьшаетс и при уменьше- НИИ количества катализатора до 0,005 мол.% (пример 6).From examples 7 and 1-1, it can be seen that lowering the reaction temperature to a lower and hydrogen pressure below 20 atm significantly slows down the hydrogenation and reduces the yield of products. A decrease in tetrature of more than 180 s also results in improvement of the conversion due to thermal decomposition of the catalyst (when 1-1er 10). The yield of the hydrogenation product decreases even as the amount of catalyst decreases to 0.005 mol% (Example 6).
Предлагаемый способ позвол ет упростить процесс получени ai-функцио- нально замещенных метилциклогексанов так как в качестве исходных соеди- ;нений используют более доступные про- изводные толуолов, а синтез ведут в Ьдну стадию вместо трех,The proposed method makes it possible to simplify the process of obtaining ai-functionally substituted methylcyclohexanes, since the starting compounds use the more available toluene derivatives, and the synthesis is carried out in the B stage instead of three,
Способ получени метилциклогекса- нов гидрированием соответствующих ароматических производных вл етс значительно более универсальным, т.е позвол ет получать метилциклогекса- ны с различными о6-заместител ми (ОН, ОСОСН,, СООН, СООСН,, N(Cn,). , . NHCOCHj).The method of producing methylcyclohexanes by hydrogenating the corresponding aromatic derivatives is much more versatile, i.e. it allows the preparation of methylcyclohexanes with various o6 substituents (HE, OOSOH, COOH, COOCH, N (Cn,)., NHCOCHj ).
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU884481101A SU1616886A1 (en) | 1988-09-08 | 1988-09-08 | Method of producing alpha-functionally substituted methylcyclohexanes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU884481101A SU1616886A1 (en) | 1988-09-08 | 1988-09-08 | Method of producing alpha-functionally substituted methylcyclohexanes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1616886A1 true SU1616886A1 (en) | 1990-12-30 |
Family
ID=21398586
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU884481101A SU1616886A1 (en) | 1988-09-08 | 1988-09-08 | Method of producing alpha-functionally substituted methylcyclohexanes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1616886A1 (en) |
-
1988
- 1988-09-08 SU SU884481101A patent/SU1616886A1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Organic Syntheses, N.-Y.-London.,, 1959, vol. 39, p. 19. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100210636B1 (en) | Process for preparing pure ascorbic acid | |
| US5068413A (en) | Process for the preparation of cyclic amino acids and intermediates useful in the process | |
| US4299838A (en) | Tryptophan derivatives having an increased effect on the central nervous system | |
| EP0151282A1 (en) | Optically active 3,4-bis-(diphenylphosphino)-pyrrolidine, rhodium complexes containing them as chiral ligands, and their use | |
| SU1616886A1 (en) | Method of producing alpha-functionally substituted methylcyclohexanes | |
| US4166824A (en) | Chiral rhodium-diphosphine catalyst capable of catalytic reduction of a tetramisole precursor to give a significant excess of the desired S-(-)isomer, levamisole | |
| SU843749A3 (en) | Method of preparing 4a,9b-trans-hexahydro-gamma-carboline | |
| CN111533746A (en) | Synthesis method of tofacitinib citrate | |
| AU761721B2 (en) | Method for producing enantiomer-free N-methyl-N- ((1S)-1-phenyl- 2-((3S)- 3-hydroxypyrrolidine- 1-yl)ethyl)- 2,2-diphenyl acetamide | |
| US6350865B1 (en) | Process for the preparation of pentaacetyl-β-D-glucopyranose | |
| US4222970A (en) | Process for producing phosphonomycin | |
| US4009182A (en) | Process for preparing 3-hydroxyoxetane | |
| US4870207A (en) | Synthesis of arphamenine A | |
| JPS58131979A (en) | Manufacture of phthalide | |
| AT406372B (en) | LYSINE-PROLIN DERIVATIVES | |
| EP0007738A1 (en) | Process for producing 2-amino-4-acylaminophenyl ether and 2,4-diaminophenyl ether | |
| JP3014162B2 (en) | Method for producing α, β-unsaturated γ-butyrolactone | |
| US4216331A (en) | Use of chiral rhodium-diphosphine catalyst capable of catalytic reduction of a tetramisole precursor to give a significant excess of the desired S-(-) isomer levamisole | |
| US5942629A (en) | Process for producing optically active pyrrolidine derivatives | |
| JP2855221B2 (en) | Optically active 3,4-bisphosphinopyrrolidine compound | |
| JPS62142169A (en) | Production of lignan lactone | |
| ITMI961605A1 (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF A NAFTILBUTANONE | |
| US5750716A (en) | Method of producing platinum (II) complex | |
| JPH06279339A (en) | Hydrogenation of bisphenol a | |
| JP3382681B2 (en) | Fluorine-containing compound and method for producing the same |