SU1562813A1

SU1562813A1 - Способ исследовани органических соединений

Info

Publication number: SU1562813A1
Application number: SU884426440A
Authority: SU
Inventors: Михаил Юрьевич Корнилов; Игорь Владимирович Комаров; Александр Всеволодович Туров
Original assignee: Киевский Государственный Университет Им.Т.Г.Шевченко
Priority date: 1988-05-17
Filing date: 1988-05-17
Publication date: 1990-05-07

Abstract

Изобретение относитс к области тонкого органического синтеза, в частности к способу анализа, определени строени , энантиомерной чистоты и т.п. лекарственных веществ, пестицидов, алкалоидов и др. органических соединений, например тех, которые вл ютс ониевыми сол ми - четвертичными аммониевыми, фосфониевыми, сульфониевыми сол ми. Целью изобретени вл етс расширение диапазона исследуемых органических соединений и повышение точности анализа. Анализируемое соединение в растворе обрабатывают диамагнитным β-дикетонатом лантана или иттри , или лютеци перед добавлением лантаноидного сдвигающего реагента с последующей регистрацией спектров ЯМР и вычислением лантаноидных индуцированных сдвигов. 2 табл.

Description

Изобретение относитс к области тонкого органического синтеза, в частности к способу анализа, определени строени , энантоимерной чистоты и т.п. лекарственных веществ, пестицидов , алкалоидов и других органических соединений, например те, которые вл ютс ониевыми сол ми - четвертичными аммониевыми, фосфониевыми , сульфониевыми сол ми.

Цель изобретени - расширение диапазона исследуемых органических соединений и повышение точности анализа.

Анализируемый раствор соединени получают, добавл к нему в соответствующем растворителе сначала диамагнитные (Ь-дикетонаты лантана или иттри , или лютеци (например, трис- -(1,1,1,2,2,3,-З-гептафтор-7,7 диме- тил-4,6-октандионат лантана или трис- -(1,1,1,2,2,3,З-гептафтор-7,7-Диме- тил-4,6-октандионат) иттри , или трис-(1,1,1,2,2,3,З-гептафтор-7,7 -диметил-4,6-октандионат) лютеци , La. (ФОЛ)г, У (ФОД)Э, Lu (ФОД)3 соответственно ) до полного перевода соединени в раствор. Растворение достигаетс вследствие образовани аддукта соединени с диамагнитным хелатом, который лучше растворим,

чем исходное вещество. Затем к полученному раствору с известной концентрацией вещества добавл ют порции лантаноидных сдвигающих реагентов ЛСР и на основании измерений спектров дерного магнитного резонанса ЯМР наход т величины лантаноидных индуцированных сдвигов ЛИС.

Изобретение позвол ет расширить Круг исследуемых соединений, так как По вл етс возможность изучени малорастворимых и практически нерастворимых соединений. В присутствии избытка диамагнитного хелата пропорциональность ЛИС от мол рного отношени субстрат сохран етс , что дает возможность вычисл ть величины удельных ЛИС. Использование La (ФОД)з , У (ФОД)а, Lu (ФОДЬ вызывает не только повышение растворимости соединений, но и значительный (в 2-3 раза) рост величин ЛИС при тех же количествах добавленного Ей (ФОД). Увеличение ЛИС, вызванных сдвигающими реагентами в присутствии La (ФОД)3, У (ФОД)3, Lu (ФОД)3 обеспечивает их определение дл сигналов магнитных дер тех соединений, которые плохо взаимодействуют с ЛСР (например , тетрафторбораты), и дает мен шие относительные ошибки измерений. Поэтому при исследовании с помощью ЛСР даже растворимых соединений, дл которых не требуетс достижение растворени , также целесообразно примен ть в качестве добавки диамагнитные хелаты лантана, или иттри , или лютеци .

Навеску анализируемого соединени (около 10 мг) помещают & ампулу ЯМР и добавл ют растворитель (хлороформ- -D, хлористый метилен-D), после чего добавл ют небольшими порци ми (приблизительно по 5 мг) одного из ргдикетонатов: La (ФОД)о,, У (ФОД)Э , Lu (ФОД)ъ- Поспе каждого добавлени смесь встр хивают. Когда соединение полностью растворитс , добавление

диамагнитного хелата прекращают. Если соединение растворимо, достаточно добавление одной порции La (ФОД)д или У (ФОД)э, или Lu (ФОД)Ь (приблизительно 1-2 моль на моль анализируемого соединени ). Снимают спектр ЯМР смеси и провод т добавление навесок (2-3 мг) сдвигающего реагента, например Еи(ФОД), записыва после

каждого добавлени спектры ЯМР. Зависимость химический сдвиг - мольное отношение реагента к субстрату сглаживают пр мой линией, экстраполируют

к мольному отношению реагент ; : субстрат 1:1. Величины удельных ЛИС определ ют как разность между химическими сдвигами, экстраполи- роваиными на эквимол рное отношение реагента к субстрату и химическими сдвигами соответствующих сигналов в отсутствие ЛСР. В табл. 1 приведены результаты исследований некоторых соединений (с помощью известных способов указанные соединени исследовать невозможно).

В табл. 2 приведены величины удельных ЛИС дл сигналов ПМР тозилата N-метил-у-пиколини , полученные предлагаемым и известным способами (без добавок) при растворителе СОСЦ.

формула изобретени

Способ исследовани органических соединений, включающий растворение исследуемого соединени в малопол рном органическом растворителе, обработку парамагнитным лантаноидным реагентом , регистрацию спектров дерного магнитного резонанса и определение лантаноидных сдвигов, отличающийс тем, что, с целью расширени диапазона исследуемых органических соединений и повышени точности анализа, раствор ют исследуемое соединение в присутствии |3-дикето- ната лантана, или иттри , или лютеци .

Таблица 1

Соединение(Ь-дикетонат, используемый в качествеУдельные ЛИС, м.д.

добавки, моль/моль

Хлорид 1,2,3-тетра-Ьи(ФОД)зN-CH%2-CH.C(CH3)e

метил-ЗН-индони 0,198,1 6,6 2,4

4-Метоксибензтио-1(ЛОД)0-СНЭ 6-Н(в анионе)

пирилий о-нитробензолсульфонат0 ,

i

Таблица 2

Соединение(Ь-дикетонат, поль- Величины удельных ЛИС, м.д.От носизуемый в качестве -у-.......тельные

добавки, моль/мольв катионев анионеошибки

....- ...---.-.измереN-CHS8 -H Ц-Ну-СН, -СН3|3-Н J2-H ний, %

ТозилатБез добавки4,6 5,8 2,1 0,6 0,1 0,3 3,5

N-метил-у-пико- 1,а(ОД)з

лини

0,529,1 10,2 3,4 1,2 0,0 0,0 1,5 3,5

0,8112,5 13,6 4,8 1,7 0,0 0,1 1,3 1,8

Ьи(АОД)3 0,609,8 10,9 4,0 1,5 0,1 0,3 4,3 2,8

У(ФОД)Э

0,506,6 7,9 2,8 1,0 0,3 0,5 4,4 4,3

Составитель Т. Торопкина Редактор Н. Лазаренко Техред-Л.ОлиЙнык Корректор Т. Малец

Заказ 1060Тираж 489Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретени м и открыти м при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5

- - в - -- - . - - ..«« - ..eeeeee.,« --....- в- - - -

Производственно-издательский комбинат Патент, г.Ужгород, ул.Гагарина, 101

Claims

Формула изобретения

Способ исследования органических соединений, включающий растворение исследуемого соединения в малополярном органическом растворителе, обработку парамагнитным лантаноидным реагентом, регистрацию спектров ядерного магнитного резонанса и определение лантаноидных . сдвигов, о т л и4 а ющи йся тем, что, с целью расширения диапазона исследуемых органических соединений и повышения точности анализа, растворяют исследуемое соединение в присутствии β-дикетона та лантана, или иттрия, или лютеция.

1562813

6

Таблица 1

Соединение р-дикетонат, используемый в качестве добавки, моль/моль Удельные ЛИС, м.д. Хлорид 1,2,3-тетра- Ьи(Ф0Д)з Ы-СН%2-СН«С(СН₉)_в метил-ЗН-индония 0,19 8,1 6,6 2,4 4-Метоксибензтио- 1х» (ФОД) О-СН_Э 6-Н(в анионе) пирилий о-нитро- бензолсульфонат 0,25 5,9 3,5

г' 1 Таблица 2 Соединение р-дикетонат, пользуемый в качестве добавки, моль/моль Величины удельных ЛИС, м.д. Относительные ошибки измерений, % в катионе в анионе Ν-СН, οί-Η р-Ну-СН, -СН_Э| з-н 1 2-Н Тозилат Без добавки 4,6 5,8 2,4 0,6 0,1 0,3 3,5 5,3 Ν-метил-у-пико- Ьа(фОД)_г линия 0,52 9,1 10,2 3,4 1,2 0,0 0,0 1,5 3,5 0,81 12,5 13,6 4,8 1,7 0,0 0,1 1,3 1,8 Ьи(Ф0Д)$ 0,60 9,8 10,9 4,0 1,5 0,1 0,3 4,3 2,8 У(Ф0Д)₃ 0,50 6,6 7,9 2,8 1,0 0,3 0,5 4,4 М