SU1544771A1 - Method of producing 1,4,4ъ-triaminodiphenylsulfide - Google Patents
Method of producing 1,4,4ъ-triaminodiphenylsulfide Download PDFInfo
- Publication number
- SU1544771A1 SU1544771A1 SU884444262A SU4444262A SU1544771A1 SU 1544771 A1 SU1544771 A1 SU 1544771A1 SU 884444262 A SU884444262 A SU 884444262A SU 4444262 A SU4444262 A SU 4444262A SU 1544771 A1 SU1544771 A1 SU 1544771A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- product
- reaction mass
- sulfate
- carried out
- dinitro
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс сероорганических соединений, в частности способа получени 3,4,4Ъ-триаминодифенилсульфида, который в виде соли минеральной кислоты используетс в производстве антигельминтного препарата-фенбендазола. Цель - упрощение процесса. Последний ведут электрохимическим восстановлением 3,4Ъ-динитро-4-аминодифенилсульфида в сернокислой среде в присутствии 70-80 об.% ацетонитрила и 10-20 г/л сульфата ванадила при 50-60°С с последующим охлаждением реакционной массы до (-18)-(-22)°С, отделением целевого продукта фильтрацией и возвратом фильтрата на стадию восстановлени . Средний выход продукта 83% по веществу и 72% по току. Способ позвол ет многократно использовать реакционную массу после выделени продукта, сократить количество отходов и затрат реагентов, исключить использование газообразного H2S, концентрированной HCL и SNCL2. 1 табл.The invention relates to organic sulfur compounds, in particular, the method of producing 3,4,4 b -triaminodiphenylsulfide, which in the form of a salt of mineral acid is used in the production of the anthelmintic drug-fenbendazole. The goal is to simplify the process. The latter is carried out by electrochemical reduction of 3,4 b -dinitro-4-aminodiphenyl sulfide in a sulfate medium in the presence of 70-80% by volume of acetonitrile and 10-20 g / l of vanadyl sulfate at 50-60 ° C, followed by cooling the reaction mass to (-18 ) - (- 22) ° C, separating the desired product by filtration and returning the filtrate to the reduction stage. The average yield of the product is 83% by substance and 72% by current. The method allows reusing the reaction mass after isolating the product, reducing the amount of waste and reagent costs, and eliminating the use of gaseous H 2 S, concentrated HCL and SNCL 2 . 1 tab.
Description
1one
(21)4444262/23-04(21) 4444262 / 23-04
(22)30.05.88 (46) 23.02.90. Бюл. № 7 (72) Ю.Б. Хохр ков, И.А. Авруцка , B.C. Пилюгин , Т.В. Черт гаева и В.Н. Лейбзон(22) 05.30.88 (46) 02.23.90. Bul № 7 (72) Yu.B. Khokhrkov, I.A. Avrutsk, B.C. Pilyugin, T.V. Chert Gayeva and V.N. Leibzon
(53)547.269.07(088.8)(53) 547.269.07 (088.8)
(56)Passerini R. Boll. Scient, Facolta chim. industr., Univ. Bologna, 1950, v. 8, № 4, p. 126- 132.(56) Passerini R. Boll. Scient, Facolta chim. industr., Univ. Bologna, 1950, v. 8, No. 4, p. 126-132.
(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4,4 -ТРИ- АМИНОДИФЕНШГСУЛЬФИДА(54) METHOD OF OBTAINING 3,4,4-TRI-AMINODIFENSHGSULFIDE
(57)Изобретение касаетс серооргани- ческих соединений, в частности способа получени 3,4,4 -триамннодифе- ньлеульфида, который в виде соли минеральной кислоты используетс в производстве антигельминтного препаратафснСеедазола . Цепь - упрощение процесса . Последний ведут электрохимическим восстановлением 3,4 -динитро- 4-аминодифеннлсульфида в сернокислой среде в присутствии 70-80 об.% ацето- нитрила и 10-20 г/а сульфата ванадила при 50-60°С с последующим охлаждением реакционной массы до (-18)-(-22)°С, отделением целевого продукта фильтрацией и возвратом фильтрата на стадию восстанорлени . Средний выход продукта 83% по веществу и 72% по току. Способ позвол ет многократно использоват - реакционную массу после наделени продукта, сократить количество отходов и затрат реагентов, исключить использование газообразного НЛ3, концентрированной НС 1 и SnCi. 1 табл.(57) The invention relates to organosulphur compounds, in particular, a process for the preparation of 3,4,4-triamnnodiphenyl sulfide, which is used as a salt of mineral acid in the production of anthelminthic drugs Seedazole. Chain - simplifying the process. The latter is carried out by electrochemical reduction of 3,4-dinitro-4-aminodiphenyl sulfide in a sulfuric acid medium in the presence of 70-80% by volume of acetonitrile and 10-20 g / a of vanadyl sulfate at 50-60 ° C, followed by cooling the reaction mass to (- 18) - (- 22) ° С, separation of the target product by filtration and returning the filtrate to the recovery stage. The average yield of the product is 83% by substance and 72% by current. The method allows reusing the reaction mass after the product is imparted, reduces the amount of waste and reagent costs, eliminates the use of gaseous NL3, concentrated HC1 and SnCi. 1 tab.
(Л(L
Изобретение относитс к органическому синтезу, а именно к усовершенствованному способу получени 3,4,4 -триаминодифенилсульфида, который в виде соли минеральной кислоты используетс в производстве анти- гелъминтнпго препарата фенбендазола.The invention relates to organic synthesis, in particular to an improved process for the preparation of 3,4,4-triaminodiphenyl sulfide, which is used as a salt of mineral acid in the manufacture of the anti-gelminthin preparation fenbendazole.
Целью изобретени вл етс упрощение процесса.The aim of the invention is to simplify the process.
Поставленна цель достигаетс тем, что восстановление 4-аминопроиз- водного 3,4 -динитродифенилсульфида, в клчесше которого используют 3,4 -ди- нитро-4- минодифенилсульфид,провод т электрохимически в сернокислой среде с 70-80 об.% ацетонитрила в качестве растворител и в присутствии 1020 г/л сульфата ранадила при 50-60°С с выделением продукта охлаждением реакционной кассы до (-18)-(-22)°С и фильтрацией с последующим возвратом фильтрата на восстановление.This goal is achieved in that the reduction of 4-amino-derivative 3,4-dinitrodiphenylsulfide, in the class of which 3,4-dinitro-4-minodiphenylsulfide is used, is carried out electrochemically in sulfuric acid with 70-80% vol. Acetonitrile as solvent and in the presence of 1020 g / l of ranadyl sulfate at 50-60 ° С with isolation of the product by cooling the reaction box to (-18) - (- 22) ° С and filtering followed by returning the filtrate to the reduction.
Согласно известному способу 29 г 4-ацетамидо-З,4 -динитродифеннпсуль- фида суспендируют в 150 мл этанола. К суспензии порци ми при перемешивании добавл ют 130 мл концентрированной сол ной кислоты, содержащей 130 г двухводного хлорида олова (II), поддержива температуру 38-42 С. Реакционную смесь в.цтерживают в течение 1,5 ч при указанной температуре и охлаждают. После этого в реакционную смесь пропускают iазообразный сероспAccording to a known method, 29 g of 4-acetamido-3, 4-dinitrodifiphennpsulphide are suspended in 150 ml of ethanol. To the suspension, 130 ml of concentrated hydrochloric acid containing 130 g of tin (II) dichloride chloride are added in portions with stirring, maintaining the temperature at 38-42 ° C. The reaction mixture is kept at this temperature for 1.5 hours and cooled. After that, in the reaction mixture is passed iazoobrazny serosp
4ь Ј 4 Ј
водород до полного осаждени сульфида олова (IV). Выпавшую массу сульфида отфильтровывают. Дл выделени продукта реакции раствор насыщают ацетатом натри и нейтрализуют 13 г насыщенного раствора щелочи, предохран раствор от перегрева. Выдел ющийс в виде масла 3,4,4 -триаминодифенил- сульфид отдел ют, промывают водой и кристаллизуют, выдержива смФсь при +5°С в течение 24 ч,а затем сушат под вакуумом. Получают 16,3 г продукта , что соответствует выходу по веществу 81%.hydrogen until complete precipitation of tin (IV) sulphide. The precipitated mass of sulfide is filtered off. To isolate the reaction product, the solution is saturated with sodium acetate and neutralized with 13 g of a saturated alkali solution, preventing the solution from overheating. The 3,4,4-triaminodiphenyl sulphide which is isolated in the form of an oil is separated, washed with water and crystallized by standing at + 5 ° C for 24 hours and then dried under vacuum. 16.3 g of product are obtained, which corresponds to a substance yield of 81%.
Пример i (предлагаемый). 3 г (0,21 моль) 3,4 -динитро-4-аминоди- фенилсульфида добавл ют к 50 мл раствора , содержащего 14 об.% серной кислоты , 80 об . % ацетонитрила и 20 г/л сульфата ванадила. Полученную суспензию заливают в катодное пространство электролизера с катионообменной мембраной и подвергают электрохимическому восстановлению на свинцовом катоде при 50°С. Анод - свинец, ано- лит -. серна кислота.Example i (proposed). 3 g (0.21 mol) of 3,4-dinitro-4-aminodiphenylsulfide are added to 50 ml of a solution containing 14% by volume of sulfuric acid, 80% by volume. % acetonitrile and 20 g / l of vanadyl sulfate. The resulting suspension is poured into the cathode space of the electrolyzer with a cation-exchange membrane and subjected to electrochemical reduction on a lead cathode at 50 ° C. The anode is lead, the anolite is. sulfuric acid.
Окончание реакции контролируют методами тонкослойной хроматографии и пол рографии.The end of the reaction is monitored by thin layer chromatography and polarography.
Выход по веществу 3,4,4 -триамино- дифенилсульфида 86%. Дл выделени продукта реакционную смесь из катодного пространства охлаждают до (-18)- (-22)°С, выпавший осадок отфильтровывают , сушат на воздухе. Выход по веществу после первого опыта 60% и по току 51%. Фильтрат корректируют по серной кислоте, добавл ют 3 г исходного вещества и повторно подвер- гают электролизу в тех же услови х и аналогичным образом выдел ют продукт. Выход по веществу 85%, по току 74%. Содержание основного вещества в продукте не менее 98%.The substance yield of 3,4,4-triamino-diphenylsulfide is 86%. To isolate the product, the reaction mixture from the cathode space is cooled to (-18) - (-22) ° C, the precipitated precipitate is filtered, dried in air. The substance yield after the first experiment is 60% and the current is 51%. The filtrate is adjusted for sulfuric acid, 3 g of the starting material is added and re-electrolyzed under the same conditions and the product is isolated in the same way. The substance is 85%, current 74%. Content of the main substance in a product not less than 98%.
Средний выход продукта за 10- 15 циклов (без учета остающегос в растворе ам ина на последнем цикле)The average yield of the product for 10-15 cycles (without taking into account the remaining in the solution of amine on the last cycle)
Q Q
Q 5 Q 5
00
5five
5five
составл ет 83% по веществу и 72% по току.is 83% substance and 72% current.
Данные, полученные по примерам 1-20, сведены в таблицу.The data obtained in examples 1-20, are summarized in the table.
Предлагаемый способ характеризуетс простотой выделени при сохранении высокого выхода продукта, возг- можностыо многократного использовани реакционной массы после выделени продукта, резким сокращением количества отходов,значительным сокращением затрат реагентов, исключением использовани газообразного сероводорода , концентрированной сол ной кислоты , дефицитного и дорогого хлорис- чого олова, а также чистотой продук-. та. При этом способ может быть осуществлен как непрерывный при отборе части реакционной массы в процессе восстановлени и возвращени ее в цикл после выделени продукта.The proposed method is characterized by ease of separation while maintaining a high yield of the product, the possibility of multiple use of the reaction mass after separation of the product, a sharp reduction in waste, a significant reduction in reagent costs, the exception of using hydrogen sulfide gas, concentrated hydrochloric acid, scarce and expensive chlorine tin, as well as the purity of the products. that In this case, the method can be carried out as continuous when selecting a part of the reaction mass in the reduction process and returning it to the cycle after the product has been isolated.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU884444262A SU1544771A1 (en) | 1988-05-30 | 1988-05-30 | Method of producing 1,4,4ъ-triaminodiphenylsulfide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU884444262A SU1544771A1 (en) | 1988-05-30 | 1988-05-30 | Method of producing 1,4,4ъ-triaminodiphenylsulfide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1544771A1 true SU1544771A1 (en) | 1990-02-23 |
Family
ID=21382840
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU884444262A SU1544771A1 (en) | 1988-05-30 | 1988-05-30 | Method of producing 1,4,4ъ-triaminodiphenylsulfide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1544771A1 (en) |
-
1988
- 1988-05-30 SU SU884444262A patent/SU1544771A1/en active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU1771476C (en) | Method for production of 1,6-dichlorine-1,6-didesoxy-@@@-d-fruclofuranosyl-4-chloro-4 desoxy-@@@-d-galactopyranoside | |
| US4003896A (en) | Method of preparing a sparingly soluble complex of cephalexin | |
| SU1544771A1 (en) | Method of producing 1,4,4ъ-triaminodiphenylsulfide | |
| US4305887A (en) | Process for obtaining the enantiomeric forms of 4-cyano-1-[N-methyl-N-(2'-{3",4"-dimethoxyphenyl}-ethyl)-amino]-5-methyl-4-(3',4',5'-trimethoxyphenyl)-hexane and of salts thereof | |
| EP0018546B1 (en) | Process for the production of phenylglycyl chloride hydrochlorides | |
| JP2011098975A (en) | Chiral pure n-(trans-4-isopropyl-cyclohexylcarbonyl)-d-phenylalanine and method for producing crystal structure transformation product thereof | |
| EP2643308B1 (en) | Process for the preparation of taurolidine and its intermediates thereof | |
| JP2555244B2 (en) | Novel optically active tert-leucine.1- (4-methylphenyl) ethanesulfonate and its production method | |
| US3281461A (en) | Process for preparing penicillamine | |
| KR860001900B1 (en) | A process for preparing-chloroalanine | |
| NO170542B (en) | PROCEDURE FOR MANUFACTURING A BASIC THIOETHER AND SALT THEREOF | |
| SU1565838A1 (en) | Method of obtaining 3, 4, 4'-triaminodiphenylsulfide | |
| US2996541A (en) | Purification of p (nu-acetyl amino) benzene sulfonyl chloride | |
| CN114957202B (en) | Preparation method of DL-homocysteine thiolactone hydrochloride | |
| KR102583743B1 (en) | Method for each individual synthesis of l, d-erdosteine | |
| CA2337620A1 (en) | Manufacture of a cyclic acid | |
| KR910004668B1 (en) | Process for the preparation of 6-demethyl-6-deoxy-6-methylene-5-oxytetracycline and 11a-chloroderivate thereof | |
| EP0021644B1 (en) | A salt of 3-thienylmalonic acid and a process for the preparation of 3-thienylmalonic acid | |
| US4585880A (en) | Process for the preparation of 1-(4-chlorobenzoyl)-5-methoxy-2-methyl-3-indoleacetoxyacetic acid | |
| US4459415A (en) | Process for the preparation of 1-(4-chlorobenzoyl)-5-methoxy-2-methyl-3-indoleacetoxyacetic acid | |
| KR0129550B1 (en) | Aminocarbonyi-substituted pyridinesulfinic acid or salts thereof | |
| KR20000017154A (en) | Improved process for the production of an N-acyl derivative of O,S-dialkyl phosphoroamidothioate | |
| SU1184814A1 (en) | Method of producing thiotetrachlorides of tungsten and molybdenum | |
| EP0203400B1 (en) | Preparation of 4(5)-hydroxymethyl-5(4)-methylimidazole | |
| SU493472A1 (en) | Method for preparing 5/6 / -carboxylic acid esters of 2-arylbenzimidazole |