SU151325A1

SU151325A1 - Method for liquid-phase oxidation of paraffin hydrocarbons with air oxygen

Info

Publication number: SU151325A1
Application number: SU762432A
Authority: SU
Inventors: А.А. Кораблева; М.П. Сасин; Э.М. Сасин
Original assignee: А.А. Кораблева; М.П. Сасин; Э.М. Сасин
Priority date: 1962-01-29
Filing date: 1962-01-29
Publication date: 1962-11-30

Description

Известны способы жидкофазного окислени парафиновых углеводородов кислородом воздуха. Недостатком этих способов вл ютс относительно невысокий выход и наличие в продуктах окислени эфирных соединений. С целью повышени выхода продукта, предлагаетс способ , который отличаетс тем, что извлекаемые из цикла жидкофазного окислени омыл емые соединени подвергают вторичному окислению кислородом воздуха в водно-щелочной среде.Methods are known for the liquid phase oxidation of paraffinic hydrocarbons with atmospheric oxygen. The disadvantage of these methods is the relatively low yield and the presence in the oxidation products of ether compounds. In order to increase the yield of the product, a method is proposed which is characterized in that the oily compounds that are extracted from the liquid phase oxidation cycle are subjected to secondary oxidation with air oxygen in an aqueous alkaline medium.

Согласно предложенному способу жидкие парафины фракции, выкипающей при 270-350°, окисл ют кислородом воздуха при атмосферном давлении в пенном режиме 1при температуре 145° в стекл нно; колонке диаметром 45 мм с решеткой из пористого стекла дл распределени воздуха.According to the proposed method, the liquid paraffins of the fraction boiling at 270-350 ° are oxidized by atmospheric oxygen at atmospheric pressure in foam mode 1 at a temperature of 145 ° in glass; 45 mm diameter column with a porous glass grille for air distribution.

Линейна скорость воздуха составл ет 1,1 см/сек. При достижении заданной глубины окислени начинают непрерывный вывод из зоны реакции окоидата, который имеет следующую характеристику:The linear velocity of the air is 1.1 cm / sec. When the predetermined oxidation depth is reached, a continuous withdrawal from the reaction zone of the okoidate begins, which has the following characteristic:

кислотное число107acid number107

число омылени 192sapling number 192

эфирное число85ether number85

карбонильное число87carbonyl number 87

гидроксильное число71hydroxyl number71

содержание оксикислот10% вес.oxyacid content 10% weight.

Этот оксидат обрабатывают 5%-ным водным раствором щелочи в весовом соотношении 1 : 4.This oxidate is treated with a 5% aqueous solution of alkali in a weight ratio of 1: 4.

После отделени от мыльного раствора неомыл емые с добавкой соответствующего количества сырь возвращают на повторное окисление . Мыльный раствор в течение 6 час окисл ют кислородом воздухаAfter separation from the soap solution, the raw materials with an appropriate amount of additive are returned to the reoxidation. Soap solution is oxidized with oxygen for 6 hours.

151325 - 2 при температуре 130° и давлении 50 ат. По истечении заданного времени окисление прекращают и полученные мыла обрабатывают кислотой: ло кислой реакции. 151325 - 2 at a temperature of 130 ° and a pressure of 50 at. After a specified time, the oxidation is stopped and the resulting soaps are treated with an acid: an acidic reaction.

После отстаива-ни отдел ют верхний слой, представл ющий собой карбоновые кислоты, которые имеют следующую характеристику:After settling, the top layer is separated, which is carboxylic acids, which have the following characteristics:

содержалие окаикислот - отсутствуютcontent of acidification - absent

кислотное ЧИСЛО- 248acid NUMBER- 248

число омылени -256sapling number -256

эфирное число- 8essential number- 8

гидроксильное число- 8hydroxyl number- 8

карбонильное число- 5carbonyl number- 5

Из водного раствора после отгонки водонерастворимых карбоновых кислот извлекают растворителем дикарбоновые К ислоты, которые представл ют собой совершенно белый кристаллический продукт и имеюг следующую характеристику:From the aqueous solution after distillation of water-insoluble carboxylic acids, dicarboxylic acids are extracted with a solvent, which are a completely white crystalline product and have the following characteristic:

кислотное число- 600acid number is 600

число омылени -611sapling number -611

эфирное число- 11essential number- 11

гидроксильное число - 6hydroxyl number - 6

карбонильное число - 8carbonyl number - 8

Молекул рный состав дикарбоновых кислот (% вес.):The molecular composition of dicarboxylic acids (% by weight.):

€ 7-10- 37,4€ 7-10- 37.4

Сб- 20,7Sat- 20.7

Со- а9,3Co-A9,3

С.,- 22,6S., - 22,6

За цикл из оксидата извлекают 51,4% омыл емых соединений. После окислени в водно-щелочной среде получают 45,8% водонерастворимых карбоновых кислот и 32,5% дикарбоновых кислот на выводимые из: цикла омыл емые соединени .During the cycle, 51.4% of the saponified compounds are extracted from the oxidate. After oxidation in an aqueous-alkaline medium, 45.8% of water-insoluble carboxylic acids and 32.5% of dicarboxylic acids are obtained for the saponified compounds derived from the cycle.

Предлагаемый способпозвол ет повысить выход и качество лродуктов , а также получать совместно алифатические карбоновые и дикарбоновые кислоты.The proposed method allows to increase the yield and quality of products, as well as to jointly obtain aliphatic carboxylic and dicarboxylic acids.

Предмет изобретени Subject invention

Способ жидкофазного окислени парафиновых углеводородов кислородом воздуха, отличающийс тем, что, с целью совместного получени алифатических карбоновых « дикарбоновых кислот и повышени выхода и качества целевых продуктов, извлекаемые из цикла жидкофазного окислени омыл емые соединени подвергают дополнительному окислению кислородом воздуха н водно-щелочной среде.The method of liquid phase oxidation of paraffinic hydrocarbons with atmospheric oxygen, characterized in that, in order to jointly obtain aliphatic carboxylic dicarboxylic acids and increase the yield and quality of target products, the oiled compounds are subjected to additional oxidation by air oxygen and aqueous alkaline medium.