SU1482906A1 - Способ получени олигомеров терпенов - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к циклическим углеводородам, в частности к получению олигомеров терпенов, которые используютс  в лакокрасочной промышленности. Цель изобретени - увеличение выхода целевых продуктов. Получение их ведут путем олигомеризации терпенов при повышенной температуре на алюмосиликатном катализаторе. Последний предварительно обрабатывают ортофосфорной кислотой в массовом соотношении катализатор - кислота 1:0,05-0,6 и подвергают термообработке при 150-170°с. Целевой продукт выдел ют перегонкой. Выход 78-84%. 1 ил., 1 табл.

Description

Изобретение относитс  к лесохимической промышленности, к получению вторичных продуктов на основе терпе-i новых углеводородов, которые используютс  в лакокрасочной промышленности в качестве частичного заменител  растительных масел, а также в промышленг ности в качестве замасливател  стекловолокна .

Цель изобретени  - повышение выхода целевого продукта.

На чертеже приведена принципиапь- нал технологическа  схема осуществлени  спо со б а.

В среднюю часть реактора 1, который снабжен электрообогревом 2 и теплоизол цией 3, загружают катализатор 4. Температуру в реакторе поддерживают в пределах 150-180 С при помощи регул тора 5 напр жени . Контроль температуры ведут при помощи термопары 6, помещенной в карман 7, и показывающего самописца 8. Из мерника 9 непрерывно подают скипидар в реактор со скоростью 0,4 мл/ч на 1 г катализатора . По мере заполнени  реактора скипидаром, образовавшиес  продукты реакции по гидрозатвору 10 непрерывно вывод тс  из зоны катализатора самотеком в приемник 11. Последующей отгонкой мономеров под вакуумом из продуктов реакции получают олигомеры терпенов.

Пример 1. 500 г обеспиненен- ного живичного скипидара пропускают через реактор, в который загружено

4 00 ts5

со о оъ

100 г катализатора (62,5 г алюмоси- ликатного катализатора АС-36, пропитанного 37,5,г ортофосфорной кислоты, т.е. в соотношении 1:0,6 по массе соответственно, и термообработанного при ), со скоростью О,А мл/ч на 1 г катализатора. При этом температуру в реакторе поддерживают в пределах . Полученный продукт реак- ции из приемника сливают в перегонную колбу и провод т отгонку мономеров при остаточном давлении 10 мм рт.ст. Получают 80 г монотерпе- новой фракции и 420 г олигомеров,тер- пенов. Выход олигомеров терпенов 84 мас.% от исходного сырь .

Результаты сведены в таблице.

Остальные примеры выполнены аналогично примеру 1, отличаютс  видом ис- пользуемого скипидара, массовым соотношением алюмосиликатного катализатора ii.C-36 к ортофосфорной кислоте и температурой процесса термообработки

катализатора.

Из данных таблицы следует, что увеличение соотношени  алгомосиликатного катализатора АС-36 к ортофосфорной кислоте 1:0,7 по массе приводит к повышению кислотного числа продуктов реакции, что нежелательно дл  композиций лакокрасочных материалов, а уменьшение данного соотношени  к 1:0,4 приводит к снижению целевого продукта. Термообработка катализато- ра при температурах 140 и 180tfC приводит к снижению каталитической активности данного.катализатора по отношению к терпеновым углеводородам и уменьшению выхода целевого продукта.

Кроме АС-36 могут быть использованы алюмосиликатные катализаторы АС-37 (и АС-39, которые отличаютс  от ЛС-36 содержанием оксида натри , дл  приготовлени  модифицированного катали- затора. Алюмосшшкатный катализатор АС-36 имеет следующий состав, мас.%: окись алюмини  9-15, окись кремни  83-89, окись железа 0,2 и окись натри  0,38. Данный катализатор  вл етс  механически прочным и при пропитке его ортофосфорной кислотой не происходит разрушени  зерен, в то врем  как снижение содержани  окиси алюмини  в алюмосиликатном катализаторе приводит при пропитке его ортофосфорной кислотой к разрушению зерен, что нарушает гидродинамический режим в реакторе, т.е. создает большое

- ю 15

20

25

30 35 40

д ...

5

гидравлическое сопротивление дл  прохождени  скипидара через слой катализатора , а также происходит закупорка коммуникационных линий размельченным катализатором, в результате чего возникают трудности дл  поддержани  посто нного протока скипидара через реактор , кроме того, может происходить перегрев скипидара в реакторе и выброс его из реактора.

Пропитка алюмосиликатного катализатора мотивирована тем, что в результате пропитки алюмосиликатного катализатора ортофосфорной кислотой и последующей термообработки его образуютс  алюмосиликофосфаты, которые резко повышают каталитическую активность катализатора по отношению к терпеновым углеводородам, в результате чего повышаетс  выход олигомеров терпенов.

Модифицированный катализатор получают следуюТцим образом.

К 1 массовой доле алюмосиликатного катализатора добавл ют 0,5-0,6 массовой доли ортофосфорной кислоты и смесь врем  от времени перемешивают в течение 1-2 ч до полного поглощени  ортофосфорной кислоты алюмоси- лик-атным катализатором. После этого пропитанный катализатор загружают в реактор и провод т термообработку его при 150-170°С в течение 2 ч. Выделившуюс  в процессе термообработки катализатора влагу удал ют из реактора, после чего катализатор готов к работе .

Другие фосфорные кислоты (фосфор- новатиста , фосфориста , фосфорнова- та ) термически нестойки, так как при нагревании уже в диапазоне 50-100 С начинаетс  их разложение, поэтому дл  приготовлени  модифицированного катализатора они не пригодны.

Claims (1)

1. Таким образом, предлагаемый способ получени  олигомеров терпенов обеспечивает получение целевого продукта с высоким выходом в пределах 78-84% от массы исходного сырь  и увеличивает продолжительность работы катализатора до трех мес цев, тогда как в известном способе продолжительность работы катализатора составл ет один мес ц. Формула изобретени 

   Способ получени  олигомеров терпенов путем олигомеризации терпенов

   при повышенной емпературе на алюмо- силикатном катализаторе с последующим выделением целевого продукта перегонкой , отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода целевого продукта, используют катализатор , предварительно обработанный ортофосфорной кислотой в массовом соотношении алюмосиликатный катализатор :ортофосфорна  кислота равном 1:0,5-0,6 и подвергнутый термообработке при 150-170°С.

   I вест-вичный обес- ный пинененный

   I-I-E-ff