SU1441301A1 - Method of gas chromatography analysis - Google Patents
Method of gas chromatography analysis Download PDFInfo
- Publication number
- SU1441301A1 SU1441301A1 SU864119127A SU4119127A SU1441301A1 SU 1441301 A1 SU1441301 A1 SU 1441301A1 SU 864119127 A SU864119127 A SU 864119127A SU 4119127 A SU4119127 A SU 4119127A SU 1441301 A1 SU1441301 A1 SU 1441301A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- standard
- analyzed
- substance
- analysis
- ratio
- Prior art date
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
- G01N2030/621—Detectors specially adapted therefor signal-to-noise ratio
- G01N2030/625—Detectors specially adapted therefor signal-to-noise ratio by measuring reference material, e.g. carrier without sample
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к области газохроматографического анализа и может быть использовано дл определени содержани основного по концентрации компонента в технических продуктах , когда отсутствуют образцы анализируемых веществ (В) известной степени чистоты. Цель изобретени - повьшение точности анализа, Б способе газохроматографического анализа пробу анализируемой смеси ввод т вместе с В-стандартом в испаритель, раздел ют смесь в потоке газа-носител на колонке, регистрируют сигналы , соответствующие анализируемому В и В-стандарту, пропорциональные их количеству и плотности. После этого в -испаритель ввод т такую же по вели-, чине пробу смеси того же В-стандар- та с В-имитатором, коэффициент разделени которого с этим В-стандартом равен соответствующему коэффициенту разделени анализируемого В и/или больше него, коэффициент асимметрии и ширина соответствующего ему пика равны или меньше соответствующих величин пика анализируемого В, сорб- ционные потери которого в выбранных услови х анализа на колонке ;так же, как и анализируемого В и В-стандарта, незначимы по сравнению с количествами , вводимыми в испаритель, в массовом соотношении, при котором отношение сигналов, соответствующих этому В и В-стандарту, близки к отношению интенсивностей сигналов, соответствующих анализируемому В и В-стандарту . Затем раздел ют эту смесь В потоке газа-носител на той же колонке, регистрируют сигналы, соответствующие В-стандарту и В-имитатору, и по соотношению этих сигналов в обеих пробах суд т о случайных погрешност х . При проведении повторных аналогичных анализов суд т о точности анализа и чистоте В. 1 табл. (С ооThe invention relates to the field of gas chromatographic analysis and can be used to determine the content of the main component by concentration in technical products when samples of the analyzed substances (B) of a known degree of purity are not available. The purpose of the invention is to increase the accuracy of the analysis. In the gas chromatographic analysis method, a sample of the analyzed mixture is introduced together with the B standard to the evaporator, the mixture is separated in the carrier gas stream on a column, signals corresponding to the analyzed B and B standard are recorded, density. After that, the same amount of sample of the same B-standard with B-simulator is introduced into the evaporator, the separation factor of which with this B-standard is equal to the corresponding separation factor of the analyzed B and / or more, the asymmetry coefficient and the width of the corresponding peak is equal to or less than the corresponding peak values of the analyzed B, the sorption losses of which under the selected conditions of analysis on the column, as well as the analyzed B and B-standard, are insignificant compared to the amounts introduced into the evaporator. Tel, in the mass ratio at which the ratio of signals corresponding to this B and B standard is close to the ratio of signal intensities corresponding to the analyzed B and B standard. This mixture is then divided into a flow of carrier gas on the same column, signals corresponding to the B-standard and B-simulator are recorded, and random errors are judged by the ratio of these signals in both samples. When conducting repeated similar analyzes, the accuracy of the analysis and purity of B. are judged. Table 1. (C oo
Description
Изобретение относитс к количественному анализу, в частности газо- , хроматографическому, и может быть использовано дл определени содержани основного по концентрации компонента в технических продуктах, реактивах дл характеристики их степени чистоты, т.е. их качества, когда от сутствуют образцы анализируемых веществ известной степени чистоты.The invention relates to a quantitative analysis, in particular gas-, chromatographic, and can be used to determine the content of the main component concentration in technical products, reagents to characterize their purity, i.e. their quality when samples of the analyzed substances of a known degree of purity are absent.
Цель изобретени - повышение точности анализа веществ.The purpose of the invention is to improve the accuracy of the analysis of substances.
Примеры 1-4. В испаритель хроматографа модели Цвет-110 с детектором по плотности ввод т пробу анализируемой смеси вместе с веществом-стандартом , раздел ют смесь в потоке газа-носител на колонке,регистрируют сигналы, соответствующие ана1шзируемому веп1еству и веществу- стандарту, пропорциональные количеству этих веществ и известным образом завис щие от одного и того же физико-химического свойства этих веществ и газа-носител - их молекул рных масс.Examples 1-4. A sample mixture of the analyzed mixture together with a standard substance is introduced into the Tsvet-110 chromatograph evaporator with a density detector, the mixture is separated in a carrier gas stream on a column, and signals corresponding to the analyzable heat and substance are recorded, proportional to the amount of these substances and known thus, depending on the same physicochemical properties of these substances and the carrier gas — their molecular masses.
После регистрации этих сигналовAfter registering these signals
в испаритель того же хроматографа ввод т такую же по величине пробу смеси вещества, близкого по рассмотренным свойствам к анализируемому, и того же самого вещества-стандарта В массовом соотношении, при котором .отношение интенсивностей сигналов, соответствующих этому веществу и веществу-стандарту , близко к отношению сигналов, соответствующих .анализируемому веществу и веществу-стандарту, раздел ют эту смесь в потоке газа- носител на той же колонке, регистрируют с .помощью того же детектора сигналы, соо ветствующие веществу- стандарту и веществу, близкому по рассмотренным свойствам к анализируемому .the same magnitude sample is injected into the evaporator of the same chromatograph with a substance that is close in properties to the analyzed one and the same standard substance. In a mass ratio at which the ratio of signal intensities corresponding to this substance and the standard substance is close to the ratio of the signals corresponding to the substance being analyzed and the standard substance, this mixture is separated in a flow of carrier gas on the same column, and the signals corresponding to the same detector are recorded using the same detector and substance, a close examination of the properties of the analyte.
Массовое соотношение анализируемой смеси и вещества-стандарта и вещества , близкого по рассмотренным свойствам к анализируемому, и вещества-стандарта в искусственных -смес х подбирали опытным путем так, чтобы отношени интенсивностей сигналов соответству1лщих анализируемому веществу и вешеству-стандарту, так же, как и сигналов, соответствующих веществу , близкому по свойствам к анализируемому , II веществу-стандарту, было близко к I:1.The mass ratio of the analyzed mixture and the standard substance and a substance that is close in its properties to the substance being analyzed and the standard substance in artificial mixtures was chosen empirically so that the ratios of the signal intensities corresponding to the substance being analyzed and the standard substance as well as signals corresponding to a substance similar in properties to the analyzed, II standard substance, was close to I: 1.
, ,
5five
00
5five
00
5five
00
5five
00
4545
5050
5555
Соответствующие смеси приведены в таблигте.The corresponding mixtures are listed in the table.
Температура термбстата детектора по плотности, промежуточной линии между термостатами детекторов и колонок и испарител составл ет 2ПП, 190 и 250 С соответственно. Температуру термостата колонок при анализе смесей, приведенных в примерах 1 и 3 таблицы, поддерживают равной 130 и 140 С и 180°С соответственно при анализе смесей, приведенных в примерахThe temperature of the detector's thermstat in terms of density, the intermediate line between the thermostats of the detectors and the columns, and the evaporator are 2p, 190 and 250 ° C, respectively. The temperature of the thermostat columns in the analysis of mixtures given in examples 1 and 3 of the table, support equal to 130 and 140 ° C and 180 ° C, respectively, in the analysis of mixtures given in examples
2и 4 этой же таблицы.2 and 4 of the same table.
Разделение производ т на колонке длиной 1,5м, внутренним диаметромThe separation is carried out on a column 1.5 m long, inner diameter
3мм, заполненной сорбентом. Chro- тозогЪ WHP, пропитанным 5% жидкой фазы типа SE-30 (примеры 1 и З), и OV-225 (примеры 2 и 4).3mm filled with sorbent. Chrotozog WHP impregnated with 5% of the liquid phase of the type SE-30 (examples 1 and 3), and OV-225 (examples 2 and 4).
Скорость газа-носител (азот) по измерительной линии детектора по плотности составл ет 125 , а по сравнительной линии - 250 .The velocity of the carrier gas (nitrogen) in the measuring line of the detector is 125 in density and 250 in the comparative line.
Пробу в испаритель ввод т микрошприцем . Объем анализируемой пробыThe sample in the evaporator is injected with a microsyringe. Sample size
1,4 мкл.1.4 μl
Измерение площадей пиков производ т с помощью электронного интегратора .Peak areas are measured using an electronic integrator.
При выборе веществ, близких к анализируемым по рассмотренным свойст- вам, дл оценки значимости сорбцион- ных потерь на колонке этих веществ и веществ, выбранных в качестве вещества-стандарта и анализируемого вещества , готов т искусственные бинарные смеси вещества-стандарта с анализируемым веществом и веществом, .близким к нему по свойствам, и ра бав- л ют эти смеси в Ю , 10 и 10 раз растворителем. В примерах 1 и 3 в.качестве растворител используют ч.еты- реххлористый углерод, а в примерахWhen selecting substances that are close to those analyzed according to the considered properties, artificial binary mixtures of the standard substances with the analyzed substance and substance are prepared to assess the significance of the sorption losses on the column of these substances and substances selected as the standard substance and analyte. , close to it in properties, and work these mixtures in 10, 10 and 10 times with solvent. In examples 1 and 3 c., Carbon tetrachloride is used as the solvent, and in examples
2и 4 - ацетонитрил. Пробы полученных смесей ввод т в испаритель того же хроматографа, раздел ют на той же колонке и при тех же температурах термостата колонок, испарител и детектора , которые выбраны при анализе с детектором по плотности, регистрируют соответствующие вещества пламенно- ионизационным детектором, установленным на этом же хроматографе.2 and 4 - acetonitrile. Samples of the obtained mixtures are introduced into the evaporator of the same chromatograph, separated on the same column and at the same temperatures of the column thermostat, the evaporator and the detector selected in the analysis with the detector by density, the corresponding substances are recorded with a flame ionization detector installed on the same chromatograph.
Расходы газа-носител (азот), водорода и воздуха через пламенно-ионизационный детектор составл ют 30, 30 и 300 см /мин соответственно.The flow rates of the carrier gas (nitrogen), hydrogen and air through the flame ionization detector are 30, 30 and 300 cm / min, respectively.
3131
Рассчитывают отнош{5ни плогцлдей пиков анализируемого вещества и вегае ства стандарта и вептества, близкого по рассмотренным свойствам к анализируемому , и того же вещества-стандарт дл всех бинарных смесей, разбавленных соответствующим растворителем. Посто нство величины отношени соответствующих пиков (в пределах ошибки эксперимента, не превьтающей 2 отн.% во эсем диапазоне разбавлений свидетельствует об отсутствии значимых сорбционньгх потерь дл всех изучаемы веществ даже в том случае, когда в. колонку вводитс вплоть до каждого из веществ, что составл ет менее 0,05% от количества пробы, анализируемой с детектором, по плотности по предлагаемому способу. В св зи с этим сорбционные потери изучаемых веществ при вводе пробы пор дка мг и более считают незначительными.The ratio of the peaks of the analyte and the standard and vegetation close by the properties considered to be analyzed, and the same substance — the standard for all binary mixtures diluted with an appropriate solvent are calculated. The value of the ratio of the corresponding peaks (within the experimental error not exceeding 2 rel.% In the dilution range indicates the absence of significant sorption losses for all the studied substances even in the case when a column is injected up to each of the substances less than 0.05% of the amount of sample analyzed with the detector, according to the density of the proposed method. In this connection, the sorption losses of the studied substances when the sample is entered in the order of mg or more are considered insignificant.
После установлени отсутстви значимых сорбционных потерь изучаемых веществ на колонке провод т анализ дес ти искусственных смесей анализируемого вещества с веществом-стандартом дл каждого из анализируемых веществ и дес ти смесей веществ, близких по рассмотренным свойствам к соответствующим анализируемым веществам , с соответствующими теми же не- . ществами-стандартами (примеры 1-4 в таблице) и определ ют содержание основного по концентрации компонента в образцах анализируемого вещества и близкого к нему по рассмотренным свойствам. Дл каждой смеси провод т по 5 параллельных определений. После каждого анализа пробы смеси анализируемого вещества с внутренним .стандартом в испаритель ввод т такую же по величине пробу смеси вещества, близкого по рассмотренным свойствам к анализируемому, и того же внутреннего стандарта.After establishing the absence of significant sorption losses of the test substances, ten artificial mixtures of the analyzed substance with a standard substance for each of the analyzed substances and ten mixtures of substances close in their properties to the corresponding analyzed substances with the same non-analyzed substances are analyzed on the column. standards (examples 1-4 in the table) and determine the content of the main component concentration in samples of the analyte and close to it on the considered properties. For each mixture, 5 parallel determinations were carried out. After each analysis, samples of the mixture of an analyte with an internal standard are injected into the evaporator with the same largest sample of a mixture of a substance that is close in its properties to that being analyzed and the same internal standard.
Определ ют такие метрологические параметры, как средневзвещенна оценка среднеквадратического отклонени единичного измерени (Sc, отн.%) и доверительные границы случайной погрешности (Е,ОТН,%) с надежностью об 0,93 дл анализируемого вещества и вещества, близкого к нему по рассмотренным свойствам, и правильность анализа последнего.Metrological parameters such as the average weighted estimate of the standard deviation of a single measurement (Sc, rel.%) And the confidence limits of random error (E, OTN,%) are determined with a reliability of 0.93 for the analyte and a substance close to it by the properties considered. , and the correctness of the analysis of the latter.
Определ ют зкспериментальные значени критери Фишера, и на осно-The experimental values of the Fisher criteria are determined, and based on
13П1 13P1
нании ср нненн с соответствуютнад т бличньг ш значени этого критери вы сн ют, значимо ли различие в слу- члйной погрешности опредрлерти анализируемого пещества и вещества,близкого к нему по рассмотренным свойствам .According to the estimates of the values of this criterion, the elimination of this criterion makes it clear whether the difference in the case error of the specificity of the substance being analyzed and the substance close to it in the considered properties is significant.
Полученные данные приведены вThe data are given in
0 таблице.0 table.
В тестом столбце таблии 1 приведены средние данные из п ти параллельных определений, полученные при анализе одной из смесей вещества, близ5 кого по рассмотренным свойствам к анализируемому, с веществом-стандартом с учетом коэффициента разведени . Число степеней свободы f и fj, дл которых наход т соответствую0 Щее табличное значение критери Фи- щЪра, равно ДО (анормальных результатов не было).The test column in Table 1 shows the average data from five parallel determinations obtained when analyzing one of the mixtures of a substance close to the analyzed properties with the standard substance taking into account the dilution factor. The number of degrees of freedom, f and fj, for which the corresponding tabular value of the Fitsch criterion is found, is equal to DL (there were no abnormal results).
Из приведенных в таблице дан1гых следует, что случайна погрешностьIt follows from the data in the table that the random error is
25 определений содержани вещества,близкого по рассмотренным свойствам к анализируемому, и анализируемого вещества , рассчитанна с надежностью, равной 0,95, составл ет около 1 отн,%.The 25 determinations of the content of a substance that is close in its properties to the analyzed one, and that of an analyte calculated with a reliability of 0.95, is about 1 rel,%.
0 Кроме того, отсутствие значимого различи Me)y заданным содержанием в е- щества, близкого по рассмотренньтм свойствам к анализируемому, и полученным эксперимент.гчьнб (оно наблю5 далось дл всех проанализированных смесей) свидетельствует об отсутствии систематической погрешности и, следовательно, о правильности анализа этого вещества,0 In addition, the absence of a significant difference Me) y given by the content in a substance that is close in its properties to the analyzed, and the experimentally obtained hcb (it was observed for all analyzed mixtures) indicates the absence of a systematic error and, therefore, the correctness of the analysis of this substance
0 Анализ смесей этого вещества с веществом-стандартом и анализируемого вещества с тем же веществ ом-стандар- том включает одни и те же операции, которые были рассмотрены. При близ5 ких характеристиках удержива ни и ра мывани пиков, соответствующих исследуемому веществу и веществу,близ- кому к нему по рассмотренным свойствам , и близких их количествах, вводи0 в хроматограф, обеспечиваетс практически одинакова точность интегрировани этих пиков.0 The analysis of mixtures of this substance with a standard substance and an analyte with the same ohm standard includes the same operations that were considered. With close retention and opening characteristics of the peaks corresponding to the test substance and a substance close to it according to the considered properties, and close to their amounts, entered into the chromatograph, the integration accuracy of these peaks is almost the same.
Принима во внимание все вылеска- занное, отсутствие значимого разли5 чи .средневзвещенньгх оценок среднеквадратического отклонени единичного измерени () т.е. случайных погрешностей (экспериментальное значение критери Фищера меньше соответвещества и вещества, близкого к. нему по рассмотренным свойствам, и правильность анализа этого вещества, делают вывод о том, что точность определени содержани анализируемого вещества соответствует точности определени содержани вещества, близкого к анализируемому по рассмотренным свойствам, и анализ анализируемого вещества также вл етс правильным, Предлагаемьгй способ в отличие от прототипа и всех известных способов позвол ет проводить опредеаение содержани основного по концентрации компонента в исследуемых образцах веществ при использовании внутреннего стандарта с высокой точностью приTaking into account all the results, the absence of a significant difference in the mean estimates of the standard deviation of a single measurement (), i.e. random errors (the experimental value of the Fischer criterion is less than the correspondence and the substance close to it according to the considered properties, and the correctness of the analysis of this substance, concludes that the accuracy of determining the content of the analyte corresponds to the accuracy of determining the content of the substance close to that analyzed according to the examined properties, and analyzing the analyte is also correct. The proposed method, unlike the prototype and all known methods, allows one to carry out ix main content of the component concentrations in the test samples when using substances with a high accuracy internal standard in
ни точности анализа веществ высокой- чистоты, после регистрации этих сигналов в испаритель ввод т такуюnor the accuracy of the analysis of high-purity substances; after the registration of these signals, such an
же по велич ине пробу смеси того же вещества-стандарта с веществом-имитатором , коэффициент разделени которого с этим веществом-стандартом равен соответствующему коэффициенту разделени анализируемого вещества и/или больше него, коэффициент асимметрии и ширина соответствующего ему пика равны или меньше соответствующих величин пика анализируемого вещества , сорбционные потери которого в выбранных услови х анализа на колонке так же, как и анализируемого вещества и вещества-стандарта, неthe same sample size of a mixture of the same standard substance with a simulator substance, the separation factor of which with this standard substance is equal to and / or greater than the corresponding analyte separation factor, the asymmetry factor and the width of the corresponding peak are equal to or less than the corresponding peak values of the analyzed substance substances whose sorption losses under selected conditions of analysis on a column as well as an analyte and a standard substance do not
отсутствии стандартного образца ана- 20 значимы по сравнению с количествами.the absence of a standard sample is ana-20 significant compared with the quantities.
лизируемого вещества,lysing substance
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU864119127A SU1441301A1 (en) | 1986-09-16 | 1986-09-16 | Method of gas chromatography analysis |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU864119127A SU1441301A1 (en) | 1986-09-16 | 1986-09-16 | Method of gas chromatography analysis |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1441301A1 true SU1441301A1 (en) | 1988-11-30 |
Family
ID=21257177
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU864119127A SU1441301A1 (en) | 1986-09-16 | 1986-09-16 | Method of gas chromatography analysis |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1441301A1 (en) |
-
1986
- 1986-09-16 SU SU864119127A patent/SU1441301A1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Смирнов Н.В. и др. Курс.теории веро тностей и математической статистики, М.: Наука, 1969j с. 474-475. Авторское свидетельство СССР № П17528, кл. G 01 N 30/OO, 1984. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO1997014029A3 (en) | Method for spectrometrically measuring isotopic gas and apparatus thereof | |
| WO2024001060A1 (en) | Method for detecting benzenesulfonate impurities in cisatracurium besilate injection | |
| US4285699A (en) | Analytical method and apparatus for the determination of total nitrogen contents in samples | |
| CN106950303B (en) | Method for measuring benzene series in biological sample blood | |
| Alm et al. | Simultaneous gas chromatographic analysis of drugs of abuse on two fused-silica columns of different polarities | |
| SU1441301A1 (en) | Method of gas chromatography analysis | |
| Goodman et al. | High-precision gas chromatography-combustion isotope ratio mass spectrometry at low signal levels | |
| US4077773A (en) | Method and apparatus for detection of monoalkylhalides | |
| RU2313086C2 (en) | Organophosphorus substance determination method | |
| SU1427293A1 (en) | Method of gas chromatographic analysis | |
| Craven | Simplified version of the alkali flame detector for nitrogen mode operation | |
| SU1117528A1 (en) | Method of quantitative chromatographic analysis | |
| Vitenberg et al. | Application of gas chromatographic headspace analysis to the characterization of chemical equilibria in solutions | |
| Chiarotti et al. | Acetaldehyde accumulation during headspace gas-chromatographic determination of ethanol | |
| Cuddeback et al. | Calibration of a gas sampling valve for gas chromatography | |
| RU199840U1 (en) | Diffusion hydrogen detector | |
| SU1096574A1 (en) | Gas chromatograph calibration method | |
| SU940059A1 (en) | Gas chromatograph graduation method | |
| JPH03118468A (en) | Reid-vapor-pressure measuring method | |
| SU1383197A1 (en) | Method of determining vapor pressure of substances | |
| SU1608572A1 (en) | Method of weight chromatographic analysis | |
| RU2046336C1 (en) | Chromatographic method for determining correction sensitivity coefficients to substances having similar properties | |
| Abel et al. | Dual-Chamber Micro Cross-Section Detector for Permanent Gas Analysis. | |
| SU1160299A1 (en) | Method of chromatographic analysis | |
| SU1672351A1 (en) | Method of chromatographic analysis of organic solutions containing water and acid components |