SU1409631A1

SU1409631A1 - Способ получени лактона 8 @ -окси-13,14,15,16-тетранорлабдановой-12 кислоты

Info

Publication number: SU1409631A1
Application number: SU864001468A
Authority: SU
Inventors: Павел Федорович Влад; Акулина Николаевна Кыльчик; Михаил Николаевич Колца; Виктор Николаевич Одиноков; Ольга Сергеевна Куковинец; Генрих Александрович Толстиков
Original assignee: Институт Химии Ан Мсср; Институт Химии Башкирского Филиала Ан Ссср
Priority date: 1986-01-03
Filing date: 1986-01-03
Publication date: 1988-07-15

Abstract

Изобретение относитс к гетероциклическим соединени м, в частности к получению лактона 8о1-окси-13,14,15, 16-тетранорлабдановой-12 кислоты. Цель - обеспечение экологической чистоты процесса л павышение его селективности . Получение целевого продукта ведут окислением склареола озоном при 5-101 с последующим озонированием образовавшегос при этом бис-(8о1- 1З-эпокси-15j14-бис-норлабд-12-ен- 12-ил)-метана при (+23) - (-65)С. Образовавшийс продукт подвергают щелочному расщеплению при температуре кипени , подкислению. Кислую часть отдел ют и лактонизируют при 120- . Способ позвол ет получить практически чистый целевой продукт (по известному способу получена смесь изомеров в соотношении 6:1) и исключает применение токсичных окислителей . 1 табл. (/ С

Description

Изобретение относитс к парфюмерной промышленности, конкретно к синтезу ценного исходного продукта в производстве душистых веществ пёргид- ронафтофуранового р да, лактона 8d- окси-13,14,15,16-тетранорлабдановой- 12 кислоты (норамбреинолида).

Целью изобретени вл етс обеспечение экологической чистоты процесса и повышение его селективности.

Озонирование провод т в интервале температур (+23) - (-65)°С, но преимущественно при (-65)-(-60)с, поскольку при более высокой температуре выход норамбреинолида падает. Разложение озонида ведут в м гких услови х нагреванием в присутствии воды.

Воду отдел ют, растворитель отгон ют , остаток омыл ют спиртовой щелочью . Продукт раздел ют на нейтраль- нзто и кислую части, представл ющие собой индивидуальные соединени . Кисла часть представл ет собой 8(Л-окси 13,14,15,16-тетранорлабдановую-12 к ислоту, лактвнизирующуюс при нагревании до 120-140 0 в норамбреинолид, выход которого составл ет 48% в расчете на димер, что в пересчете на склареол дает 38%.

Способ иллюстрируетс следующими примерами.

Пример 1. Получение исходног продукта - димера - бис-(.8с.-13-эпок- си-15 j14-бис-норлабд-12-ен-12-ил)- метана.

В раствор 3,0 г (9,75ммоль) скла- реола в 40 мл метанола при 5-10 С пропускают озонокислородную смесь до По влени озона в газе на выходе ре- акционной колбы (окрашивание йодкрах мальной бумажки в бурый цвет). Реакционную смесь продувают азотом, добавл ют 0,36 г безводного хлористого

JO

20

25

40

096312

в бурый цвет). Реакционную сМесь продувают азотом, оставл ют на 1 ч при комнатной температуре, добавл ют 30 мл воды и нагревают 1 ч при . Гексан отдел ют от водного сло , сушат над сульфатом натри , фильтруют и растворитель отгон ют.

Продукт раствор ют в 11 мл этанола и при перемешивании добавл ют к нему 11 мл 10%-ного раствора КОН в этаноле. Смесь КР1ПЯТЯТ 1 ч. Этанол отгон ют, остаток раствор ют в эфире и водой экстрагируют кислую часть, представ- )5 л ющую собой соль 8dl-oKCK-13, 14,15, 16-тетранорлабдановой-12 кислоты. Дл вьщелени целевогр продукта раствор подкисл ют 10%-ной серной кислотой , экстрагируют эфиром, растворитель отгон ют, остаток нагревают 2 ч при 120-140 0. После перекристаллизации из петролейного эфира выход чистог о норамбреинолида 494 мг (48%). Чистота продукта подтверждена ИК- спектром, его т.пл. 123-124 С, отсутствием депрессии температуры плавлени при смешении его,с заведомым образцом норамбреинолида и ТСХ на силикагеле в присутствии свидетел в системе растворителей: 5% этилаце- 1тата в бензоле. ,42.

По описанной методике, мен температурный режим (в качестве хладагента используют ацетон + сухой лед, контроль температуры - термометр дл низких температур), выбирают оптимальный , обеспечивающий наибольший выход целевого продукта.

30

35

Экспериментальные даннь е вли ни температурного режима на выход целевого продукта приведены в таблице.

Таким образом, изобретение позвол ет путем использовани озона в ка

аммони , перемешивают 3 ч при комнат-д5 честве селективного окислител скла- ной температуре и оставл ют на 48 ч. реола и его производного - бис-(8б1- Кристаллы димера фильтруют, промывают 1З-эпокси-15,14-бис-норлабд-12-ен- 5 раз на фильтре дистиллированной

12-ил)-метана - получить практически чистый индивидуальный целевой проводой и сушат на воздухе. Выход г (80%), т.пл. 190-191 С.

П р и м е р 2, Получение целевого продукта.

В раствор 1,1 г (2,09 ммоль) димё- ра в 60 мл гексана при пропускают озонокислородную смесь в течение 40 мин (производительностьозона- ;тора4ммольОо/ч) до по влени озона в газе, на выходе реакционной колбы (окрашивание йодкрахмальной бумажки

д5 честве селективного окислител скла- реола и его производного - бис-(8б1- 1З-эпокси-15,14-бис-норлабд-12-ен-

12-ил)-метана - получить практически чистый индивидуальный целевой проCQ дукт, которьй до сих пор получалс в сло шой смеси с другими продуктами (по известному способу получена смес изомеров в соотношении 6:1).

Кроме того, обеспечиваетс эколоJ2 гическа чистота процесса в результате исключени токсичных окислителей (соединений хрома), которые попадали в сточные воды и загр зн ли окружающую среду.

31409631

Claims

Формула изобретени кипени , подкислением, отделением

кислой части и лактонизацией при Способ получени лактона 8о1-окси- 120-140 С.

13,14,15,16-тетранорлабдановой-12 Т,Ьс | Содержание нopaмdpeинo-feыxoд, кислоты путем окислени склареолапч -. т- Г

I ЛИДс у MlI

окислителем, отличающийс .L

тем, что, с целью обеспечени эколо- .. дод/й-,

гической чистоты процесса и повышени его селективности, в качестве ю бо 48747 4 окислител используют озон и процесс ведут при 5-10°С с последующим озони- 2о 456 43 рованием образовавщегос при этом

бис-(8о1-13-эпокси-15,14-бис-норлабд- Q 2040

12-ен-12-ил)-метана при (+23) - is

,(-65) С, щелочным расщеплением обра- 23 42040

зовавшегос продукта при температуре