SU140261A1 - Способ определени состава концентрированной азотной кислоты-нитроолеума - Google Patents

Description

Дл  определени  состава нитроолеума известны различные физико-химические способы, основанные на измерении по крайней мере двух параметров системы.

Предлагаемые сочетани  параметров в известных способах, например окислительно-восстановительного потенциала и электропроводности , недостаточно точны и практически не могут быть использован; дл  автоматического непрерывного анализа системы HNOj,-N204- НгО.

Предлагаетс  способ автоматического определени  состава концентрированной азотной кислоты (нитроолеума), содержащего 15- 35% окислов азота и до 4% воды.

Способ заключаетс  в автоматическом измерении двух независимых параметров системы HNOs-N264-НзО и вводе их на вычислительное устройство, а именно окислительно-восстановительного потенииала и давлени  насыщенных паров (при посто нной температуре) или по второму варианту - температуры кислоты (при посто нном давлении насыщенных паров).

Содержание N264 и Н20 наход т по специальной диаграмме.

Новизна способа состоит в применении дл  определени  состава питроолеума автоматического и непрерывного измерени  упругости насыщенных паров и окислительно-восстановительного потенциала и нахождении состава смеси на основании известных зависимостей указанных параметров от состава.

Проверка способа показала, что он даег надежные и однозначные результаты.

Анализ данных по давлению насыщенных паров тройной системы: HNOs-N264-Н2О, опубликованных в работах Антипенко, Крыловой, Белецкой; Караваева, Таганского; Маккеона, Беллис, и таблиц окислительно-восстановительных потенциалов дал возможность графически показать применимость сочетани  этих двух параметров дл  однознач№ 140261 - 2 -

ного определени  состава концентрированной азотной кислоты с содержанием окислов азота в диапазоне 15-35% N264 и воды до 4%.

На чертеже показаны кривые посто нного окислительно-восстановительного потенцила и посто нного давлени  насыщенных паров системы HNOs-N2O4-Н2О.

Дл  измерени  давлени  насыщенных паров концентрированной азотной кислоты при посто нной температуре используетс  струйный насос, предельный вакуум которого зависит от давлени  инжектируемой жидкости - концентрированной азотной кислоты, а следовательно, и от ее состава.

Посто нство температуры инжектируемой жидкости поддерживаетс  при помощи ртутного контактного термометра, реле и нагревател .

Давление паров измер етс  дифманометром, второй вывод ( + ), которого находитс  под посто нным давлением.

Дифманометр телеметрически св зан со вторичным записывающим прибором.

Окислительно-восстановительный потенциал системы HNOs- N204-HsO определ етс  парой электродов: сравнительного и индикаторного . В качестве индикаторного электрода используетс  платина, погруженна  в анализируемый раствор. Потенциал индикаторного электрода устанавливаетс  в зависимости от состава анализируемой кислоты . В качестве сравнительного электрода используетс  электрод заполненный «Эталонной термостабильной концентрированной азотной кислотой с окислами азота и погруженной в нее платиной, потенциал которой при условии неизменности состава остаетс  посто нным.

Мала  измен емость состава обеспечиваетс  применением запа нных электродов с «эталонной кислотой и впа нного керамического фильтра, термически обработаного при впаивании в электрод (дл  уменьщени  диффузии производитс  почти полное спекание фильтра, но электролитический контакт сохран етс ).

Экспериментально установлено, что потенциал сравнительного электрода с «эталонной кислотой за 6 мес цев измен етс  на 4-5 мв при жестких услови х испытани .

Точность воспроизводимости от ампулы к ампуле +0,2 мв.

В качестве вторичного прибора используют автоматический потенциометр с высоким выходом (выходное сопротивление пор дка 5 мом).

В схеме прибора предусмотрена ручна  регулировка «нул  в пределах 60±10 мв (за «нуль принимаетс  потенциал сравнительного электрода с «эталонным раствором, равным 60 мв).

При первой градуировке .прибора может быть подготовлена парти  электродов сравнени , а также могут иметьс  в достаточном количестве запа нные ампулы с «эталонным раствором.

Сигналы, пропорциональные окислительно-восстановительному потенциалу и давлению насыщенных паров поступают на вычислительное устройство, обрабатываютс  и выдаютс  на приборы, показывающие %-ное содержание окислов азота и воды.

Во втором случае (измерение температуры при посто нном давлении насыщенных паров) дл  измерени  давлени  насыщенных паров концентрированной азотной кислоты используетс  также струйный насос , но в этом случае измен етс  температура инжектирующей жидкости (концентрированной азотной кислоты) при условии сохранени  посто нства давлени  насыщенных паров.

Сигнал от измерител  давлени  поступает на реле и обогреватель.

Температура измер емой среды контролируетс  термометром сопротивлени  и автоматическим мостом.

Температура измер емой среды при посто нном давлении насыщенных паров есть функци  состава анализируемой системы.

В качестве второго параметра используетс  окислительно-восстановительный потенциал.