SU1386030A3 - Способ получени хлорсодержащих производных гексадецена - Google Patents
Способ получени хлорсодержащих производных гексадецена Download PDFInfo
- Publication number
- SU1386030A3 SU1386030A3 SU853952681A SU3952681A SU1386030A3 SU 1386030 A3 SU1386030 A3 SU 1386030A3 SU 853952681 A SU853952681 A SU 853952681A SU 3952681 A SU3952681 A SU 3952681A SU 1386030 A3 SU1386030 A3 SU 1386030A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- hydrogen
- bond
- mol
- compound
- hydrochloric acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
- C07C17/087—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
- C07C17/2632—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions involving an organo-magnesium compound, e.g. Grignard synthesis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
- C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
- C07C21/04—Chloro-alkenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
- C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
- C07D311/70—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with two hydrocarbon radicals attached in position 2 and elements other than carbon and hydrogen in position 6
- C07D311/72—3,4-Dihydro derivatives having in position 2 at least one methyl radical and in position 6 one oxygen atom, e.g. tocopherols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс галоидуг- левбдородов, в частности получени спорсодержащих производных гексаде- цена формул I или II (CH)-СХ-(СН2)з СХр(СНз) -(СН2)-СС1(СНэ) (ОН г)з-С(СНз)СН.. .CH-jCE (I); (СЕ )- СХ-(СН2)з-СХ,(СНз)-(СН2)з-ССЕ(СН з) - (ОН 2)з-ССе(СНз) (II) или их смесей, где X и X , - равные или разные Н или СР, полупродуктов в синтезе витамина . Процесс ведут реакцией НС S с полиеном общей формулы III (СНз)2СУ -СНУ2-(СН2)2-С1з(СН з) . (СН,),-С(СНз) CH...(CH)2 - С(СН,)- , где Y, - Н или CJ; У,- Н илиСу 1 + У J - св зь; УЗ и Y4 - Н или вместе св зь. Процесс ведут в присутствии катализатора, образованного хлоридом меди с хлоргидратом триэтиламина, в инертном растор ителе при (-10)-0°С при условии, когда а) , то используют 2 мол НС на 1 моль полиена; б) или Cf; и УЗ + У - св зь, то берут 3мол НС6 на 1 моль полиена; BJ СУ,+ + у, (Yj + y)- св зь, то берут 4мол НС на 1 моль полиена. Целевые вещества могут быть сконденсированы с триметилгидрохиноном с образованием соединени формулы IV (СНз)СХ-(СН2)э-СХ(СНз)-(СН)з - СС1 (СНэ)-(СН)з-Z, где X указано; СНз О 1-НзС СНз он , которое с о сн. может быть гидрогенизировано в токоферол , или последний после ацетили- ровани превращен в ацетат токоферола . со с 00 00 Oi о ро
Description
см
Изобретение касаетс способа получени новых хлорсодержащнх производных гексадецена, имеюпщх обпше формулы (la) и (16) /
;
сн
- Х 2
ш.
СНп
СНп
НЗ
/с
/сн,
ч
где X и
1
одинаковые или различ- .
ные, водород и ее хлор, или их смесей, которые могут найти применение, в частности, как полупродукты при синтезе витамина Е.
сщ сн
l-CHj CH(bcH:
х
I
где X и Х| имеют значени , указанные выте,
которое может быть гидрогенизировано в токоферол или в ацетат токоферола после ацетилировани ,
Ацетилирование соединени , имеющего общую формулу (ill) осзпцествл ет с с помощью уксусного ангидрида в присутствии хлорида цинка или в присутствии смеси триэтиламина и диметил аминопиридина при температуре, при- . близительно равной .
Гидрирование соединени , имеющего об1чую формулу (III), или его ацетата в токоферол или ацетат токоферола может быть осуществлено с помощью водорода 6 присутствии такого катализатора , как палладий на угле в органическом растворителе, например в уксусной кислоте или этаноле, при 50- 100°С, возможно при давлении.
Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 500 см, снабженную магнитным перемешивателем, термометром и погрз женной трубкой, ввод т в атмосфе ре аргона 3,4 г хлоргидрата триэтиламина , 2,5 г хлора меди и 270 см метиленхлорида. Содержимое колбы охлаждают до и к таким образом полученному гомогенному желтому pacTвору прибавл ют 136 г мирцена . (1 моль), чистота которого вьше 95%, а затем в течение 6 ч ввод т 80 г безводной сол ной кислоты. Полученный
н.
СНг
/СН2
снГ
сн,
-ч.
сн, сн
С1 .СН2
(1а)
СНз
/Cv
Н, I СНл
С1 )
/СНз
ев
снз
U1
СН
5
0
cH:
Соединение, имеющее общую формулу (la) и (1б), может быть сконденсировано с триметилгидрохиноном дл образовани соединени , отвечающего общей
формуле (III).
Lm
Шк х/Т «
2
CHi
Шь
/гч
30
5
.О 5
д j
водного раствора 10%-ного аммони и 300 см пентана.
.. ,
таким образом раствор выдерживают
при -25°С в течение 18 ч.
Реакционную смесь выливают в смесь 400 см хлорида
После декантировани органическую фазу промывают трижды 200 см воды, а затем высутчивают на карбонате кали . После фильтровани и выпаривани растворител получают 237,8 г светло- желтого масла, содержащего в основном 1,7-дихл6р-3,7-диметил-2-октена в виде смеси изомеров Е и Z.
В реактор емкостью 250 см ввод т 12,15 г магни , 30 см тетрагидрофу- рана и один кристалл иода. Содержимое охлаждают до -20°С, после чего в течение 5 ч 30 мин прибавл ют раствор 20,9 г 1,7-дихлор-3,7-диметил-2- октена, полученного ранее, в 85 см тетрагидрофурана. Перемешивание осуществл ют 18 ч, температура смеси -20°С. Избыток магни удал ют путем фильтровани , после этого полученный раствор, защищенный от воздуха и влаги , ввод т в подвод щую трубку,
В реактор емкостью 250 см ввод т 0,5 г иодида меди и 5 см тетрагидрофурана , после чего прибавл ют 1,5 см магнийсодержащего раствора. Затем быстро прибавл ют 19,5 г 3-хлормирце- на, чистота которого превышает 87%, вз того в 10 см тетрагидрофурана. Содержимое реактора охлаждают до
, после чего прибавл ют в течение 3 ч оставрпшс магниевьй раствор Раствор оставл ют с тем, чтобы его температура подн лась в течение 1 ч до значени , примерно равного 20°С. Затем к реакционной смеси прибавл ют воду (5 см ) и пентан (100 см), Органическую фазу отдал ют путем декантации , сугаат на сульфате магни . После фильтровани и выпаривани рас творител получают 29,7 г масла. После количественного анализа, осуществ л емого путем хроматографии паровой фазы с внутренним этанолом, определ ют , что процент превращени 3-хлор- мирцена составл ет 69%. Полученное масло нагревают до 100-105°С при пониженном давлении (0,5 - 1 мм рт.ст. 0,067-0,13 кПа) дл удалени соединеНИИ , которые не прореагировали. Полученньй остаток (20 г) содержит 85% 15-хлор-3-метилен-7,11,15-триме - тил-1,6,10-гексадетриена. Выход составл ет 82% по отношению к использованному 3-хлормирцену.
Структура полученного соединени подтверждаетс масс-спектром и спектром дерно-магнитного резонанса протона .
В реактор емкостью 250 см ввод т в атмосфере аргона 0,48 г хлоргидра- та триэтиламина, 15 см метиленхлори- да, 10 см уксусной кислоты и 90 мг хлористой меди. Реакционную смесь перемешивают до получени гомогенного раствора. Этот раствор охлаждают до -10°С, после чего прибавл ют 10 г (0,032 моль) 15-хлор-3-метилен-7,11, 15-триметил-1,6,10-гексадекатриена и в течение Гч 3,9 г (0,109 моль.) сол ной кислоты в виде сухого газа. Реакционнзпо смесь выливают в 100 см водного раствора хлорида аммони , имеющего концентрацию 100 г/л. Органическую фазу отдел ют путем декантировани , после чего водную фазу экстрагируют дважды 100 см метиленхлори- да Собранные органические фазы промывают в 100 см воды, после чего сушат на карбонате кали . После филь тровани и выпаривани растворител ползпают 13,1 г 1,7,11 ,15-тет,рахлор- 3,7,11,15-тетраметил-2-гексадецена при выходе 96,5%. Структура полученного соединени подтверждаетс масс- спектром.
Пример 2. В реактор емкостью 250 см ввод т в атмосфере аргона
10
г 15 20
.
3860Ш
0,48
г хлоргидрата триэтиламина, 15 см метиленхлорида, 10 см уксусной кислоты и 90 мг хлористой меди. Реакционную смесь перемешивают до получени гомогенного раствора. Этот раствор охлаждают до , после чего прибавл ют 10 г (0,036 моль) р-спрингеиа ив течение 1 ч 5,2 г (0,152 моль) сол ной кислоты в виде сухого газа. После обработки реакционной смеси в услови х, аналогичных указанным выше, получают 14,2 г 1,7, 11,15д;-тетрахлор-3,7,1 1,15 тетраметил- 2-гекс адецена при выходе 94%. Структура полученного соединени подтвер-, ждаетс после его гидрировани в
фитан.
Пример З.В реактор емкостью 250 см ввод т 8,4г трйметилгидрохинона,, 22 г 1,7,11,15-тетрахлор-3,7 ,11,1 5-тет- раметил-2-гексадецена и 30 см уксусной кислоты. Затем в течение 10 мин ввод т раствор 1,5 г хлорида цинка 25 в 15 см безводной уксусной кислоты. Температура смеси поднимаетс с 25 до 30®С. Реакционную смесь перемешивают в течение 2 ч при 30°С, после чего ее выливают в смесь 100 см гек- сана и 100 см воды. Органическую фазу, отделенную путем декантировани , промывают 100 см смеси метанол- вода (50-50 по объему). В гексановой /фазе образуетс белый осадок, который отдел ют путем фильтровани и промывают 50 см смеси метанол-вода (50-50 по объему). После высушивани , осуществл емого при пониженном давлении, получают 14,3 г 2,5,7,8-тетраметш1- 2-(4 ,8,12 -трихлор-4 , 8 ,12 -три- метилтридецил)-б-хроманола в виде белых кристаллов, плав щихс при 102-104 С. Выход составл ет 62%. Структура полученного соединени подтверждаетс масс-спектром и спектрами дерно-магнитного резонанса протона и С.
Пример 4, В реактор ввод т в атмосфере аргона 186 мг хлорида цинка и 3 см уксусной кислоты. Затем при-, бавл ют 1,85 г
.3
30
35
40
45
50
триметилгидрохинона,
1,5 см уксусной кислоты и 4,5 см
5
Затем в течение С ввод т 5,1 г соеди- примере 3, вз то-
метиленхлорида 15 мин и при 23 нени , полученного в го в растворе 4 см уксусной кислоты и 4 см метиленхлорида. После двухчасового перемешивани при 22 - 25°С прибавл ют 3,5 см уксусного ангидрида . Температура поднимаетс до . После 15 ч при температуре, равной приблизительно 25°С, прибавл ют 100 см воды, затем - бикарбонат натри до нейтральной реакции. Экстрагируют 2 раза 50 см зтилацетата. Органические фазы cjraiaT на карбонате кали . После фильтровани и выпаривани растворител получают 5,82 г масла, содержащего 64% ацетата 2,5, 7,8-тетраметил-2-(4,8,12 -трихлор- ,12 -триметилтридецил)-6-хрома- нола. Выход составл ет 53%.
Пример 5.В трехгорлую кол- бу, снабженную магнитным перемешива-. телем, термометром и холодильником, возвьппающимс над верхней частью, где осурдествл етс гидрирование, ввод т 1 г соединени , полученного в примере 4, 20 см уксусной кислоты и 0,1 г паллади на угле, содержащего 10% паллади .
Реакционную смесь нагревают до при атмосферном-давлении водо- рода. Теоретическое количество водорода абсорбировано на 2 ч. После охлаждени катализатор отдел ют путем фильтровани . После выпаривани растворител получают 0,9 г очень свет- ло-желтого масла, содержащего 89,5 мас.% ацетата токоферола.
Пример 6.В трехгорлую колбу емкостью 250 см в атмосфере аргона ввод т 360,5 мг хлоргидрата триэтил- амина (о, 26-.10 моль), 126 мг хлористой меди (0,13-10 моль), 9 см уксусной кислоты и 9 см метиленхло- рида. Осуществл ют перемешивание содержимого до получени гомогенного раствора желтого цвета. Охлаждают этот раствор до 0°С, после чего быстро прибавл ют 13,96 г (0,05 моль) З-метилен- 7,11,15-триметил-1 ,б-гекса- декадиена, чистота которого состав- л ет 95%. Охлаждают раствор до -5 С, после чего пропускают через раствор поток безводной газообразной сол ной кислоты в течение 1 ч 20 мин с тем, чтобы ввести в этот раствор 5 г (0,137 моль) сол ной кислоты. После тридцатиминутного :ререме11швани , осуществл емого при -5°С, реакционную смесь выливают в 20 см пентана и 20 см водного 10%-ного раствора хлористого аммони при 20 С. Органичес- кую фазу отдел ют, путем декантации, после чего осуществл ют высушивание на сульфате натри . После фильтрова
ни и выпаривани растворител полу чают 17,31 г неочищенного соединени , анализ которого методом масс-спектро- графии и дерно-магнитного резонанса протона показывает присутствие в нем 90% смеси 1,7-дихлор-3,7,11,15-тетра- метил-2-гексадецена (95 мас,%) и 3,7- дихлор-3,7,11,15-тетраметш1-1-гекса- децена (5 мас.%). Дл подтверждени линейности скелета полученного соединени обрабатывают 1,7 г полученного вьше соединени , вз того в растворе в 20 см этанола, при 80°С, при давлении водородного столба, составл ющего 20 ат. в присутствии 170 мг паллади на угле в количестве 10%. |После фильтровани катализатора и выпаривани растворител анализ, проведенный путем хроматографии паровой фазы с инертным этанолом, показывает, .что выход фитан а составл ет 83,7% по отношению к использованному триену Селективность образовани фитана по отношению к другим изомерам составл ет 98%.
Пример 7. Действуют аналогично указанному в примере 6, однако используют следующие соединени ; 14 г (0,05 моль)-2-метилен-7,I1,15- триметил-1,6,14-гексадекатриена; 37.0 мг хлоргидрата триэтиламина, 130 130 мг хлористой меди, 9 см уксусной кислоты и 9 см метиленхлорида.
Через смесь этих соединений пропускают поток безводной газообразной сол ной кислоты в течение I ч с тем, , чтобы ввести 7,3 г сол ной кислоты (0,2 моль). После обработки реакционной смеси получают 19,31 г масла, анализ которого методом масс-спектрометрии и дерно-магнитного резонанса протона показывает, что оно состоит из 1,7,15-трихлор-З,7,11,15-тетраме- тил-2-гексадецена (95 мас.%) и 3,7, 15-трихлор-З,7,11,15-тeтpaмeтил-l-гeк caдeцeнa (5 мас.%) и, что оно не содержит сопр женных диенов.
i
Гидрирование соединени , полученного в услови х, описанных в примере 1, показывает, что после количественного анализа, осуществленного методом хроматографии в паровой фазе с инертным этанолом, выход фитана составл ет 63% по отнощению к использованному 2-метилен-7,11,15-триметил-1,6,14- гексадекатриену.
ормула изобретени Способ получени хлорсодержащих
СНз сн,
- - ЧнГ снГ™
Xi
X и X, одинаковые или различные , водород или хлор, или их смесей, отличающийс тем, что безводную газообразсн
/а
СНа
с
, VJ -C T--CHi . f I
10 I
Y
где
Yi - . водород или хлор;
водород или Y и Y 5 вме-
сте образуют св зь; YJ и У4- водород или вместе образуют
св зь,
в присутствии катализатора, образованного хлоридом меди и хлоргидратом тризтиламина, в инертном органическо растворителе при температуре (-10)- при условии, что если , Y и У4 - каждьй водород, то используют 2 ыпл безводной сол ной кисло- ты на 1 моль соединени общей формул II если YI - водород или хлор, Y - водород, У и У4 вместе образуют св зь или если У, и Y вместе образуют св зь и Yj и У каждый означает водород, то используют 3 мол безводной сол ной кислоты на 1 моль соединени об1чей формулы II; если У, , y,j, У, и У4 вместе образздот соответственно св зь, то используют 4 мол безводной сол ной кислоты на 1 моль соединени общей формулы II,
производных гексадецена общей формулы 1а или 16
СН,
I
Ci CH2i; CHf 4Hf CH
,xCs
снз .с.
-снгЬсн
С1
СН2,
ную сол ную кислоту ввод т во взаимодействие с полиеном общей формулы
II
CH
CH.
I
/Ч
.
CH. CH
,2
Приоритеты по к а м:
п р и 3 н а20 .09.84 а) если X и Х - водород, У, - хлор, У -2 - водород и У 5 и У 4 вместе образуют св зь, то используют 3 мол безводной сол ной кислоты на 1 моль соединени общей формулы II; б) если X и Х - водород. У,, У, Уа и У4 вместе соответственно образуют одну св зь, то использздот- 4 мол безводной сол ной кислоты на 1 моль соединени общей формулы II;
15.03.85 - а) если X и X, - каждый водород, У, У-з, УЗ и У, - каждый водород, то используют 2 мол безводной сол ной кислоты на 1 моль соединени общей формулы II; б) если X - хлор и Х - водород, У и У образук т вместе св зь, а У и У - каждый водород то используют 3 мол безводной сол ной кислоты на 1 моль соединени общей формулы II.
Claims (1)
- о р м у л а изобретенияСпособ получения хлорсодержащих производных гексадецена общей формулы · 1а или 16СНЧ I дСНаIХСН 5ХI где X и Х( - одинаковые или различ-
ные, водород или хлор, или их смесей » θ т л и - ч а ю щ и й с я тем, что безводную газообраз- ную соляную кислоту вводят во взаимодействие с полиеном общей формулы II где Υ, - водород или хлор;Υ 2 - водород или Y-t и Υ 5 вме- 30 сте образуют связь;Y 3 и У 4- водород или вместе образуют связь, в присутствии катализатора, образованного хлоридом меди и хлоргидратом 35 триэтиламина, в инертном органическом растворителе при температуре (-10)0°C при условии, что если Υ4,Υ2, Yj и Υ4 - каждый водород, то используют 2. моля безводной соляной кисло- 40 ты на I моль соединения общей формулы Пресли Х4 - водород или хлор, Υ2 водород, Υ 3 и Υ 4 вместе образуют Связь или если Υ2 и Υ2 вместе образуют связь и Υ3 и Υ4 каждый означает 45 водород, то используют 3 моля безводной соляной кислоты на I моль соединения общей формулы II; если Υ,, Υ2 , Υ5 и Υ4 вместе образуют соответственно СВЯЗЬ, ТО ИСПОЛЬЗУЮТ 4 МОЛЯ 5Q безводной соляной кислоты на I моль соединения общей формулы II.Приоритеты по признакам:20.09.84 а) если X и Х1 - водород, Υ, - хлор, Υ 2 - водород и Υ 3 и Υ 4 вместе образуют связь, то используют 3 моля безводной соляной кислоты на 1 моль соединения общей формулы II; б) если X и Х2 - водород, Υ,, Υ2, Ys и Υ4 вместе соответственно образуют одну связь, то используют- 4 моля безводной соляной кислоты на 1 моль соединения общей формулы II;15.03.85 - а) если X и X4 каждый водород, Υί} Υ2, Υ3 и Υ4 каждый водород, то используют 2 моля безводной соляной кислоты на 1 моль соединения общей формулы II; б) если X - хлор иХ„- водород, Υ 4 и Υ 2 образуют вместе связь, a Υ, и Υ2 каждый водород., то используют 3 моля безводной соляной кислоты на 1 моль соединения общей Формулы II.ВНИИПИ Заказ 1425/57 Тираж 370 ПодписноеПроизв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8414426A FR2570372B1 (fr) | 1984-09-20 | 1984-09-20 | Tetrachloro-1,7,11,15 tetramethyl-3,7,11,15 hexadecene-2, sa preparation et son emploi |
FR8503842A FR2578838B1 (fr) | 1985-03-15 | 1985-03-15 | Derives chlores de l'hexadecene, leur preparation et leur emploi dans la synthese de la vitamine e |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1386030A3 true SU1386030A3 (ru) | 1988-03-30 |
Family
ID=26224158
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU853952681A SU1386030A3 (ru) | 1984-09-20 | 1985-09-19 | Способ получени хлорсодержащих производных гексадецена |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4665244A (ru) |
EP (1) | EP0177398B1 (ru) |
CA (1) | CA1252800A (ru) |
DE (1) | DE3560236D1 (ru) |
SU (1) | SU1386030A3 (ru) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5073659A (en) * | 1989-08-22 | 1991-12-17 | Eisai Co., Ltd. | Process for the preparation of terpenes |
DE4212711C2 (de) * | 1992-04-16 | 1998-09-03 | Eisenmann Kg Maschbau | Abluftreinigung für eine Spritzkabine mit zweistufigem Wäschersystem |
US20070278342A1 (en) * | 2006-05-31 | 2007-12-06 | 3M Innovative Properties Company | Reel assembly for winding web materials |
WO2019030059A1 (en) | 2017-08-08 | 2019-02-14 | Synthos Dwory 7 Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Spolka Jawna | CONJUGATED DIENNA FUNCTIONALIZED BY BISSILYLAMINOSILYL AND METHODS FOR THEIR PREPARATION |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4168271A (en) * | 1977-04-13 | 1979-09-18 | Scm Corporation | Unsaturated vitamin E intermediates--dehydro and didehydro α-tocopherols |
-
1985
- 1985-09-19 US US06/777,847 patent/US4665244A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-09-19 SU SU853952681A patent/SU1386030A3/ru active
- 1985-09-19 CA CA000491122A patent/CA1252800A/fr not_active Expired
- 1985-09-19 DE DE8585401818T patent/DE3560236D1/de not_active Expired
- 1985-09-19 EP EP85401818A patent/EP0177398B1/fr not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент CV1A № 3.062874, кл.. 260-489;, опублик. 1962. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1252800A (fr) | 1989-04-18 |
DE3560236D1 (en) | 1987-07-16 |
EP0177398B1 (fr) | 1987-06-10 |
EP0177398A1 (fr) | 1986-04-09 |
US4665244A (en) | 1987-05-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2296996C (en) | Purification of lipstatin | |
CA2380116C (en) | Process for the preparation of naproxene nitroxyalkylesters | |
SU1386030A3 (ru) | Способ получени хлорсодержащих производных гексадецена | |
US4372967A (en) | 3H-Dihydrofuranone-2 derivatives and pharmaceutical use thereof | |
US4208334A (en) | Process for preparation of α-tocopherol | |
RU2188823C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α-ТОКОФЕРОЛА ИЛИ α-ТОКОФЕРИЛАЦЕТАТА ПУТЕМ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ТРИМЕТИЛГИДРОХИНОНА И ФИТОЛА ИЛИ ИЗОФИТОЛА С ВОЗВРАТОМ В ПРОЦЕСС ЦИНКГАЛОГЕНИДНОГО КАТАЛИЗАТОРА КОНДЕНСАЦИИ | |
US4346102A (en) | 3H-Dihydrofuranone-2 derivatives and pharmaceutical use thereof | |
Toshimitsu et al. | Oxyselenation of diolefins with phenyl selenocyanate and copper (II) chloride. Synthesis of cyclic ethers | |
Tseng et al. | Synthesis of 4a. alpha.-phorbol 9-myristate 9a-acetate and related esters | |
KR100371892B1 (ko) | 2-메틸스피로(1,3-옥사티올란-5,3')퀴누클리딘의제조방법 | |
EP0089037B1 (en) | Process for preparing optically active (s)-2-acetyl-7-(2-hydroxy-3-isopropylaminopropoxy)benzofuran and salts thereof | |
US4636570A (en) | Tocopherol derivatives useful in the synthesis of vitamin E and their preparation | |
US4754087A (en) | Process for the preparation of primary tertiary allyl halides | |
Lucas et al. | 1, 2-Dimethylethyleneiodonium Ions as Intermediates in Reactions of the 3-Iodo-2-butanols | |
US6177579B1 (en) | Process for the preparation of 13-cis-retinoic acid | |
Rague et al. | Halogenated enolates. Synthesis of 2-deoxypentose derivatives from D-glyceraldehyde | |
Roberts | Cyclopropylcarbinyl p-toluenesulfonate solvolysis. III. 1-p-Anisyl substituent effect | |
US4130712A (en) | Synthesis of biotin | |
EP0293244A2 (en) | N epsilon-trifluoroacetyl-L-lysyl-L-proline.D-1O-camphorsulfonic acid salt and process for producing the same | |
US5136112A (en) | Process for preparing 2-hydroxy-2 5, 5, 9-tetramethyldecalyl ethanol | |
JPS6224431B2 (ru) | ||
FR2570372A1 (fr) | Tetrachloro-1,7,11,15 tetramethyl-3,7,11,15 hexadecene-2, sa preparation et son emploi | |
IE48224B1 (en) | Pharmacologically active 1,3-benzodioxin derivatives | |
Huang et al. | Approach to synthesis of novel chiral 3-chloro-2 (5H)-furanone and its application in asymmetric reactions | |
CN115124410A (zh) | 一种2-氟-4-羟基苯甲醛的制备方法 |