SU137919A1

SU137919A1 - Method for preparing thioacylmethylene derivatives of N-substituted partially hydrogenated heterocyclic bases

Info

Publication number: SU137919A1
Application number: SU678902A
Authority: SU
Inventors: И.И. Левкоев; Н.Н. Свешников; Н.И. Широкова
Original assignee: И.И. Левкоев; Н.Н. Свешников; Н.И. Широкова
Priority date: 1960-09-12
Filing date: 1960-09-12
Publication date: 1960-11-30

Description

+ 2NaCl -f HgS+ 2NaCl -f HgS

Реакци протекает быстро при смешении растворов четвертичных солей в воде, метиловом или этиловом спирте с водными растворами указанных неорганических солей при обычной илиповышенной температуре.The reaction proceeds rapidly by mixing solutions of the quaternary salts in water, methyl or ethyl alcohol with aqueous solutions of these inorganic salts at normal or elevated temperature.

Способ отличаетс высокими выходами и высокой чистотой конечного продукта, так что дл окончательной его очистки обычно бываетThe method is characterized by high yields and high purity of the final product, so that for its final purification it is usually

Л1 137919- 2 -L1 137919-2 -

достаточно однократной перекристаллизации из соответствующего растворител .a single recrystallization from the appropriate solvent is sufficient.

Пример. К раствору 1,4 г хлорэтилата 2-|3-хлорпропенилбензтиазола в 10 мл абсолютного мети.лового спирта прибавл ют 1,3 мл раствора , содержащего 0,42 г сульфгидрата натри . При этом выдел етс желтый кристаллический осадок. Смесь нагревают в течение 5 минут на кип щей вод ной бане, охлаждают, отфильтровывают выделившийс осадок и промывают его на фильтре водой до нейтральной реакции. После перекристаллизации из этилового спирта получают длинные желтые иглы с т. пл. 145-146°. Выход 1, 2-тиоацетилметилен-З-этил-бензтиазолина 1,0 г (86,5% от теоретического)..Example. To a solution of 1.4 g of chloroethylate 2- | 3-chloropropenylbenzthiazole in 10 ml of absolute methanol, 1.3 ml of a solution containing 0.42 g of sodium sulfhydrate was added. There is a yellow crystalline precipitate. The mixture is heated for 5 minutes in a boiling water bath, cooled, the precipitated precipitate is filtered off and washed on the filter with water until neutral. After recrystallization from ethyl alcohol, long yellow needles are obtained with a melting point of 200 ml. 145-146 °. Output 1, 2-thioacetylmethylene-3-ethyl-benzthiazoline 1.0 g (86.5% of theoretical) ..

При замене сульфгидрата натри серноватистокислым натрием выход составл ет 92% от теоретического.When replacing sodium sulfhydrate with sodium sulphate, the yield is 92% of the theoretical.

Аналогичным способом из соответствующих четвертичных солей 2-р-хлоралкенильных производных бензтназола получают 2-тиобензоилметилен-3-этил-бензтиазолин , 2-тио(п-метоксибензоил)-метилен-3-этилбензтиазолин , 2-тиобензоилметилен-3-этил-6, 7-тетраметиленбензтиазолин , 2-тиопропионилметилен-3-метил-4, 5-бензобензтиазолип, 2-тиофенилацетил-метилен-3-метилбепзтиазолин , 2-тиопропионилметилен-З-этил5 , 6-диметил-бензтиазолин, 2-тиоацетил-4, 5-дифенилтиазолин, 2-тио (гексагидробензоилметилен )-3-метилбензтиазолин; из соответствующей четвертичной соли 2-|3-хлоралкенильного производного бензселеназола получают 2-тиоацетилметилен-З-этилбензселеназолин, а из четвертичной соли 2-|3-хлоралкенильного производного индоленина получают 2-тиобензоил-метилен-1 , 3, 3-триметилиндолии.In a similar manner from the corresponding quaternary salts of 2-p-derivatives hloralkenilnyh benztnazola tiobenzoilmetilen give 2-3-ethylbenzthiazoline-2-thio (p-methoxybenzoyl) methylene-3-ethylbenzthiazoline, 2-tiobenzoilmetilen-3-ethyl-6, 7 -tetrametilenbenztiazolin, 2-tiopropionilmetilen-3-methyl-4, 5-benzobenztiazolip, tiofenilatsetil-2-methylene-3-metilbepztiazolin, 2-tiopropionilmetilen-W-etil5, 6-dimethyl-benztiazolin, 2-thioacetyl-4, 5-difeniltiazolin , 2-thio (hexahydrobenzoylmethylene) -3-methylbenzthiazoline; 2-thioacetylmethylene-3-ethylbenzselenazoline is obtained from the corresponding quaternary salt of the 2- | 3-chloroalkenyl derivative of benzenelenazole, and from the quaternary salt of the 2- | 3-chloroalkenyl derivative of indolenin, 2-thiobenzoyl-methylene-1, 3, 3-trimethylindol is obtained.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени тиоацилметилеиовых производных N-замещенных частично гидрированных гетероциклических оснований общих формулThe method of obtaining thioacylmethylene derivatives of N-substituted partially hydrogenated heterocyclic bases of the general formulas

IИII

где R - незамещенный или замещеиный углеводородный остаток;where R is an unsubstituted or substituted hydrocarbon residue;

R - алкил, циклоалкил, аралкил, арил или гетероциклический остаток;R is alkyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl, or heterocyclic residue;

R и R - одинаковые или различные Н, алкил или арил;R and R are the same or different H, alkyl or aryl;

Y -S, Se или С (А1К)2;Y —S, Se, or C (A1K) 2;

А - Н или заместитель, в том числе бензогруппа, отличающийс тем, что четвертичные соли2-р-хлоралкенильных производных гетероциклических оснований общих формулA is H or a substituent, including a benzo group, characterized in that the quaternary salts of the 2-p-chloroalkenyl derivatives of the heterocyclic bases of the general formulas

CH-C-Cl иди. ЛCH-C-Cl go. L

где R, R, R4, R, A и Y имеют вышеуказанные значени ;where R, R, R4, R, A and Y are as defined above;

X - анион, обрабатывают сульфидами, сульфгидратами или тиосульфатами щелочных металлов при обычной или повышенной температуре в водной или волно-сниртовой среде.X - anion, is treated with sulfides, sulfhydrates or thiosulfates of alkali metals at normal or elevated temperature in an aqueous or wave-injected medium.

RR

- CH С - С:- CH C - C:

/ 111/ 111

NX NX

I RI r