SU1342409A3 - Method of producing lower aliphatic allyl-amines - Google Patents
Method of producing lower aliphatic allyl-amines Download PDFInfo
- Publication number
- SU1342409A3 SU1342409A3 SU823515896A SU3515896A SU1342409A3 SU 1342409 A3 SU1342409 A3 SU 1342409A3 SU 823515896 A SU823515896 A SU 823515896A SU 3515896 A SU3515896 A SU 3515896A SU 1342409 A3 SU1342409 A3 SU 1342409A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mercury
- mol
- acetone
- mixture
- lamp
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс алифатических низших алкиламинов - промежуточных продуктов дл производства резиновых изделий, пестицидов, фармпрепаратов о Дл упрощени процесса при реакции соответствующего амина или аммиака с олефином используют другой катализатор - ацетон, метилэтилкетсн, ртуть, MOgCl,, или пентакарбонил железа в сочетании с триэтилфосфитом, в других услови х - облучение светом с длиной волны 1900-4000 А. В качестве последнего используют ртутную, ртутно-аргоновую, ксеноновую лампы, При выдерживании реагентов 4 ч конверси составл ет 6,9-15,1%, а выход - до 79,1%. Данный способ позвол ет исключить необходимость высокого нагревани и давлени , что значительно упрощает процесс. 1 з.п. ф-лы, 2 табл. СО 1чЭ 4: О СОThe invention relates to aliphatic lower alkylamines — intermediate products for the manufacture of rubber products, pesticides, pharmaceuticals. To simplify the process, when reacting the corresponding amine or ammonia with olefin, another catalyst is used - acetone, methyl ethyl ketone, mercury, MOgCl, or iron pentacarbonyl in combination with triethyl phosphite, Other conditions - irradiation with light with a wavelength of 1900-4000 A. As the latter, mercury, mercury-argon, xenon lamps are used. When keeping the reagents for 4 hours, the conversion is It exhibits a 6,9-15,1% and yield - up to 79.1%. This method eliminates the need for high heat and pressure, which greatly simplifies the process. 1 hp f-ly, 2 tab. CO 1 hE 4: About CO
Description
11eleven
Изобретение относитс к усов ершен ствованному способу получени алифатических низших алкиламинов, которые наход т широкое использование в народном хоз йстве промежуточных продуктов при производстве резиновых продуктов, фармацевтических изделий, инсектицидов и др.This invention relates to a perfect method for the preparation of aliphatic lower alkylamines, which are widely used in the national household of intermediate products in the manufacture of rubber products, pharmaceutical products, insecticides, etc.
Цель изобретени - упрощение процесса .The purpose of the invention is to simplify the process.
Пример 1, 18,2 моль аммиак загружают в реакционную систему, состо щую из резервуара емкостью 1 л выполненного из нержавеющей стали кварцевого реактора дл освещени раствора актиничным светом, и циркул ционного насоса. Источник ультрафиолетового излучени помещают внеExample 1, 18.2 mol of ammonia is charged to a reaction system consisting of a 1 liter tank of a stainless steel quartz reactor to illuminate the solution with actinic light, and a circulation pump. UV source placed outside
кварцевого реактора. Как реактор, так 20 использсванки ртутной лампы получа- и источник света заключены в отражаю- ютс небольшие выходы, так как ртут ций цилиндр из нержавеющей стали. Затем в систему загружают этилен до давлени 2бО фунт/кв. дюйм (около 1,8 кг/см и раствор ют 2,3 моль . этилена в аммиаке. До включени лампы раствор циркулирует в течение примерно 0,5 ч дл достижени полного смешивани реагентов и дл охлаждени реакционной смеси до 7-8 С, В этот промежуток времени реакци не наблюдаетс . Жидка реакционна смесь, циркулирующа под высоким давлением (аутогенным), подвергаетс облучению различными ультрафиолетовыми лампами в течение промежутков времени, указанных в табл, 1. Результаты хрома- тографического анализа конечной смеси газов также приведены в табл, 1. Степень конверсии даетс по этилену, а значение выхода относитс к смеси МОНО-, ди- и триэтиламинов, Импульсна ксенонова лампа высокой энергии дает энергию в 25 Дж на рассто нии 10 см при отверстии 1 мм; максимум энергии в спектре испускани этой приходитс на 3000 А, причем больша часть излучени соответствует длинам волн в промежутке 1800 - 2200 А.quartz reactor. Both the reactor and the 20 used mercury lamp lamps receive and the light source is enclosed in small outlets, as the mercury cylinder is made of stainless steel. Then ethylene is loaded into the system to a pressure of 2 bO psi. (about 1.8 kg / cm and dissolve 2.3 mol of ethylene in ammonia. Before switching on the lamp, the solution circulates for about 0.5 h to achieve complete mixing of the reactants and to cool the reaction mixture to 7-8 C, B This reaction time is not observed. A liquid reaction mixture circulating under high pressure (autogenous) is irradiated with various ultraviolet lamps for the periods indicated in Table 1. The results of chromatographic analysis of the final mixture of gases are also given in Table 1. Power conversion is given over ethylene, and the output value refers to a mixture of MONO-, di-, and triethylamines. A high-energy xenon pulsed lamp gives energy of 25 joules at a distance of 10 cm with a hole of 1 mm; the maximum energy in the emission spectrum of this is 3000 A, moreover, most of the radiation corresponds to wavelengths in the interval 1800 - 2200 A.
Таблица 1Table 1
Продолжение табл.1Continuation of table 1
Дейтериева 4,0 6,9 68,5Deuterium 4.0 6.9 68.5
Ксенонова импульсна высокой энергии 0,5 8,1 79,1Xenon high energy pulse 0,5 8,1 79,1
с Импульна низкой энергии 4,0c Impul low energy 4.0
Из данных табл. 1 видно, что приFrom the data table. 1 shows that when
на лампа не дает излучени ниже 2200 А, То же наблюдаетс и при использовании ксеноновой импульснойThe lamp does not emit below 2200 A. The same is observed when using xenon pulsed
25 лампы низкой энергии, котора дает энергию 25 Дж на рассто нии 10 см при отверстии в 13 мм и максимум испускани в спектре которой приходитс на 4000 А.25 lamps of low energy, which gives an energy of 25 J at a distance of 10 cm with an aperture of 13 mm and the maximum emission in the spectrum of which falls on 4000 A.
30 Пример 2, Смесь 18,2 моль аммиака и 0,9 моль ацетона загружают в реакционную систему, описанную в примере 1, Затем в указанную систему впускают этилен, 2,3 моль которого30 Example 2, A mixture of 18.2 mol of ammonia and 0.9 mol of acetone is loaded into the reaction system described in Example 1, then ethylene is admitted to this system, 2.3 mol of which
35 раствор ют в указанном растворе аммиака и ацетона. После циркулировани раствора в течение 0,5 ч включают дейтериевую лампу с длиной волны в пределах 1850-4000 А и выдерживают35 is dissolved in said ammonia and acetone solution. After circulating the solution for 0.5 h, turn on a deuterium lamp with a wavelength of 1850-4000 A and maintain
40 раствор под облучением в течение 4ч, Анализ конечной смеси методом газово хроматографии дает степень конверсии этилена, равную 27,9%, и выход по МОНО-, ди- и триэтиламинам, равный40 solution under irradiation for 4 h, Analysis of the final mixture by gas chromatography gives a degree of conversion of ethylene equal to 27.9%, and the yield of MONO-, di- and triethylamine equal to
45 72,1%.45 72.1%.
Пример 3, Смесь 18,2 моль аммиака, 1,82 моль 1-бутена и 0,9 моль ацетона загружают в реакционную систему, описанную в примере 1Example 3, A mixture of 18.2 mol of ammonia, 1.82 mol of 1-butene and 0.9 mol of acetone is loaded into the reaction system described in example 1
gQ и повтор ют этот опыт, за исключением того, что в качестве источника света используют ртутную лампу мощностью 550 Вт, с длиной волны в пределах 2200-13700 А при основной частgQ and repeat this experiment, except that a 550 W mercury lamp is used as the light source, with a wavelength within 2200-13700 A with the main part
gg эмиссии ниже 4000 А, Жидкую смесь под высоким давле1шем циркулируют в течение 4 ч при 8 С, Результаты газовой хроматографии и подтверждающие их результаты масс-спектрометрииgg emissions below 4000 A; Liquid mixture under high pressure circulated for 4 hours at 8 ° C; Gas chromatography results and their mass spectrometry results
указывают на степень конверсии в N этил-н-бутиламин, равную 7,0%. Когда ацетон не используетс , образование продукта не наблюдаетс .indicate the degree of conversion in N ethyl-n-butylamine, equal to 7.0%. When acetone is not used, product formation is not observed.
Пример 4. Смесь 17,0 моль аммиака, 1,72 моль 1-октена и 0,88 моль ацетона загружают в описанную в примере 1 реакционную систему и циркулируют полученную смесь в течение 5 ч при 8 С. В качестве источника УФ-излучени в данном опыте используетс ртутна лампа мощно- .стью 550 Вт, с длиной волны в пределах от 2200-13700 А при основной части эмиссии ниже 4000 А. Продукт (ок- тиламин, 2,2 г) собирают разгонкой при 180 Си идентифицируют методом ЯМР. Дополнительную идентификацию производ т методом титровани . В том случае, когда ацетон не используетс продукт не образуетс .Example 4. A mixture of 17.0 mol of ammonia, 1.72 mol of 1-octene and 0.88 mol of acetone is loaded into the reaction system described in Example 1 and the mixture is circulated for 5 hours at 8 C. As a source of UV radiation, This experiment uses a mercury lamp with a power of 550 W, with a wavelength ranging from 2200-13700 A with the main part of the emission below 4000 A. The product (oktylamine, 2.2 g) is collected by distillation at 180 Cu identified by NMR. Additional identification is performed by titration. In the case where acetone is not used, no product is formed.
Пример 5, Смесь, состо щую из 8,68 моль этиламина, 1,4 моль 1- бутена и 0,7 моль метилэтилкетона, загружают в описанную в примере 1 реакционную систему, В результате циркул ции указанной реакционной смеси в течение 4 ч при 8 с с использованием ртутной лампы мощностью 550 В с длиной волны в пределах 2200 - 13700 А при основной части эмиссии ниже 4000 А достигаетс степень конверсии по 1-бутену 5,0% и выход N- -этил-н-бутиламина, равный 100%,Example 5 A mixture consisting of 8.68 mol of ethylamine, 1.4 mol of 1-butene and 0.7 mol of methyl ethyl ketone is loaded into the reaction system described in example 1, by circulating said reaction mixture for 4 hours at 8 with the use of a 550 V mercury lamp with a wavelength within 2200 - 13700 A with the main part of the emission below 4000 A, a 1-butene conversion rate of 5.0% is achieved and the N-ethyl-n-butylamine yield is 100%,
Пример 6, Смесь 5,0 моль н-бутиламина, 0,5 моль ацетона и 0,84 моль этилена загружают в описанную в примере 1 реакционную систему, В результате циркулировани указанной реакционной смеси в течение 4 ч, при В С с использованием ртутной лампы мощностью 550 Вт, с длиной волны в пределах от 2200-13700 А основной части эмиссии ниже 4000 А достигаетс степень конверсии этилена 12,0% и выход N-этил-н-бутиламина, равный 100%,Example 6, A mixture of 5.0 mol of n-butylamine, 0.5 mol of acetone and 0.84 mol of ethylene is loaded into the reaction system described in Example 1, by circulating said reaction mixture for 4 hours, at B C using a mercury lamp with a power of 550 W, with a wavelength ranging from 2200-13700 A to the main part of the emission below 4000 A, an ethylene conversion degree of 12.0% is achieved and the yield of N-ethyl-n-butylamine is 100%
Пример 7. Смесь 7,60 моль диметиламина, 1,15 моль этилена и 0,0023 моль МОбС1,2 загружают в описанную в примере 1 реакционную систе му, В результате циркулировани указанной реак1даонной смеси в течениеExample 7. A mixture of 7.60 moles of dimethylamine, 1.15 moles of ethylene and 0.0023 moles of Mo1,2 is loaded into the reaction system described in example 1, by circulating said reaction mixture over an ionic mixture
ОABOUT
4 ч при 8 С достигаетс степень конверсии этилена, равна 10%, а общий вьгход диметилэтиламина, диэтилметил- амина и триэтиламина составл ет око4 hours at 8 ° C, ethylene conversion is 10%, and the total consumption of dimethylethylamine, diethylmethyl-amine, and triethylamine is about
ло 100% (при использовании ртутной лампы мощностью 550 Вт) Lo 100% (when using a 550 W mercury lamp)
Пример 8. Смесь 4,04 мольExample 8. A mixture of 4.04 mol
и-бутиламина, 0,221 моль пентакарбо- нила железа и 0,221 моль триэтилфос- фита загружают под давлением 250 фунт/кв,дюйм (около 1,75 кг/см) этилена при 35°С в описанную в примере 1 реакционную систему, В качест- ве источника света используетс ртутна ультрафиолетова лампа высокого давлени мощностью 550 Вт. Реакционную смесь циркулируют в течение 4 чi-butylamine, 0.221 mol of iron pentacarbonyl and 0.221 mol of triethylphosphite are loaded under a pressure of 250 psi, inch (about 1.75 kg / cm) of ethylene at 35 ° C in the reaction system described in example 1, A high pressure mercury UV lamp of 550 watts is used in the light source. The reaction mixture is circulated for 4 h.
под посто нным излучением. Результаты анализа продуктов говор т о наличии степени конверсии по н-бутил- амину, равной 15,5%, с получением М этил-н-бутиламина,under constant radiation. The results of the analysis of the products indicate the presence of a degree of conversion on n-butyl-amine, equal to 15.5%, with the production of M ethyl-n-butylamine,
Пример 9, 18,2 моль аммиака и 0,18 моль хлористого аммони () загружают в циклическую систему емкостью 1 л, снабженную циркул ционным насосом, змеевиком дл охлаждени и цилиндрическим реактором i из стекла. Ультрафиолетовую лампу располагают р дом с реактором, и пог- мещают указанную лампу вместе с указанным реактором в отражающий цилиндрический кожух из нержавеющей стали. Затем в систему загружают этилен до давлени около 250 фунт/кв. дюйм (примерно 1,75 кг/см). ПолученныйExample 9, 18.2 mol of ammonia and 0.18 mol of ammonium chloride () are loaded into a 1 liter cycling system equipped with a circulation pump, a cooling coil and a glass cylindrical reactor i. An ultraviolet lamp is placed next to the reactor, and the lamp is transferred, together with the reactor, into a reflecting cylindrical casing made of stainless steel. Ethylene is then loaded into the system at a pressure of about 250 psig. inch (about 1.75 kg / cm). Received by
раствор циркулируют в течение пример- но 0,5 ч (или до тех пор, пока температура реакционной смеси не достигнет 7-8 с). Затем включают лампу и облучают раствор в течение 4 ч,the solution is circulated for about 0.5 hours (or until the temperature of the reaction mixture reaches 7–8 s). Then turn on the lamp and irradiate the solution for 4 hours,
Дл того, чтобы проиллюстрировать вли ние стекла и аморфной двуокиси кремни в качестве материала дл реактора и облучающей лампы, в табл. 2 привод тс результаты восьми экспериментов с использованием описанной выше методики, В четырех из восьми экс периментов стенки реактора изготовлены из обычного кварцевого стекла, в то врем как в остальных четырех экспериментах используетс реактор соIn order to illustrate the effect of glass and amorphous silica as a material for the reactor and an irradiation lamp, Table 2 shows. Figure 2 shows the results of eight experiments using the procedure described above. Four out of eight experiments on the reactor wall are made of ordinary quartz glass, while the remaining four experiments use a reactor with
стенками из стекла из аморфной двуоки- си кремни (Супрасил ®) . В обоих сери х по 4 эксперимента в двух из них использовались дл облучени лампы , окошки которых изготовлены из обыкновенного кварца, а в двух дру- . гих экспериментах каждой серии - пы, окошки которых изготовлены из стекла из аморфной двуокиси кремни glass walls made of amorphous silica (Suprasil ®). In both series of 4 experiments in two of them were used to irradiate the lamp, the windows of which were made of ordinary quartz, and in the other two. The experiments of each series are: py, windows of which are made of glass from amorphous silicon dioxide.
(Супрасил ® ) . Степень конверсии (в %), приводима в табл. 2, основана на количестве имеющегос хлориКварц(Suprasil ®). The degree of conversion (in%) is given in table. 2, based on the amount of chlorine quartz available
Менее .1Less than .1
Аморфна двуокись кремни Amorphous silica
10ten
Ртутна лампа высокого давлени , мощность 550 Вт,High pressure mercury lamp, power 550 W,
Ксенонова импульсна лампа высокой интенсивности излучени Xenon Pulsed High Intensity Lamp
с длиной волны в пределах 1800-11000 А и основном 1800-2200 А,with a wavelength within 1800-11000 A and mostly 1800-2200 A,
Пример 10, Газообразньй аммиакi этилен, гелий и пары ртути одновременно подвергают получению ультрафиолетовым излучением в реакционной системе однократного пропускани , состо щей из регул торов потока , испарител ртути из нержавеющей стали и реакционной камеры из кварца. Поток гели сначала пропускают через элементарную ртуть, нагретую до примерно 200 С, после чего , аммиака с олефином в присутствииExample 10 Gaseous ammonia ethylene, helium and mercury vapors are simultaneously subjected to ultraviolet radiation in a single-pass reaction system consisting of flow controllers, a stainless steel vaporizer and a quartz reaction chamber. The stream of gels is first passed through elemental mercury heated to about 200 ° C, after which ammonia with olefin in the presence of
катализатора,catalyst,
о тличающиис тем, что, с целью упрощени процесса, последний провод т в придлинойabout the fact that, in order to simplify the process, the latter is carried out in
пары гели и ртути немедленно смешивают со смесью этилена и (1:1 по объему) после чего полученную смесь ввод т в реакционную камеру . Реакционную камеру облучают ртут- о волны 1900-4000 Аи фотокатализатора, ной лампой низкого давлени , помещен- в качестве которого используют ацетон , метилэтилкетон, ртуть, или пентакарбонил железа в сочетанииHelium and mercury vapors are immediately mixed with a mixture of ethylene and (1: 1 by volume) after which the resulting mixture is introduced into the reaction chamber. The reaction chamber is irradiated with a mercury wave of 1900-4000 Au photocatalyst, a low-pressure lamp, which uses acetone, methyl ethyl ketone, mercury, or iron pentacarbonyl in combination.
сутствии источника света сthe presence of a light source with
ной вне реактора и с длинной волны почти полностью 2537 А, Газ на выходеNoah outside the reactor and from a long wave almost completely 2537 A, Gas at the outlet
из реактора собирают и анализируют; продукт реакции идентифицирован как этиламин, имеющий степень чистоты 85-98% ,from the reactor is collected and analyzed; the reaction product is identified as ethylamine, having a purity of 85-98%,
Таким образом, предлагаемый способ вл етс более простым по сравСоставитель С, Пол кова Редактор Н, Киштулинец Техред И.Попович Корректор М, ПожоThus, the proposed method is simpler in comparison with Compiler C, Polkova Editor N, Kishtulinets Tehred I.Popovich Proofreader M, Pozho
4447/584447/58
Тираж 371ПодписноеCirculation 371 Subscription
ВНИИПИ Государственного комитета СССРVNIIPI USSR State Committee
по делам изобретений и открытий 113035, Москва. Ж-35, Раушска наб., д, 4/5for inventions and discoveries 113035, Moscow. Zh-35, Raushsk nab., D, 4/5
Производственно-полиграфическое предпри тие, г. Ужгород, ул. Проектна , 4Production and printing company, Uzhgorod, st. Project, 4
стого аммони , поскольку в каждом из случаев выход продукта практически количественный.ammonium, because in each case, the product yield is almost quantitative.
Таблиц.а 2Table 2
4040
30thirty
4040
100100
100100
100100
нению с известным, поскольку исключает необходимость проведени процесса при высоких температуре и давлении ,known, since it eliminates the need for a process at high temperature and pressure,
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU823515896A SU1342409A3 (en) | 1980-04-28 | 1982-11-30 | Method of producing lower aliphatic allyl-amines |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US14398980A | 1980-04-28 | 1980-04-28 | |
SU823515896A SU1342409A3 (en) | 1980-04-28 | 1982-11-30 | Method of producing lower aliphatic allyl-amines |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1342409A3 true SU1342409A3 (en) | 1987-09-30 |
Family
ID=26665956
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU823515896A SU1342409A3 (en) | 1980-04-28 | 1982-11-30 | Method of producing lower aliphatic allyl-amines |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1342409A3 (en) |
-
1982
- 1982-11-30 SU SU823515896A patent/SU1342409A3/en active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Stroh R. Ebersberger J. et. al.- Angew. Chem., 69, 130 (1957). * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7282120B2 (en) | UV-activated chlorination process | |
JPH04227051A (en) | Photochemical reactor | |
Parlow et al. | High-throughput purification of solution-phase periodinane mediated oxidation reactions utilizing a novel thiosulfate resin | |
US4246252A (en) | Gas generating system for chemical lasers | |
SU971097A3 (en) | Process for producing alkylmercaptanes | |
US4081339A (en) | Method of deuterium isotope separation and enrichment | |
SU1342409A3 (en) | Method of producing lower aliphatic allyl-amines | |
Nielsen et al. | Oxidation of poly (nitro) anilines to poly (nitro) benzenes. Synthesis of hexanitrobenzene and pentanitrobenzene | |
Bartholomew et al. | The photosensitised oxidation of amines. Part II. The use of dyes as photosensitisers: evidence that singlet oxygen is not involved | |
US4096046A (en) | Method and apparatus for the separation or enrichment of isotopes | |
EP0325273A1 (en) | Method for the enrichment of carbon 13 by means of laser irradiation | |
André et al. | New developments in photochemical technology | |
US4193855A (en) | Isotope separation by multiphoton dissociation of methylamine with an infrared laser | |
EP0106911B1 (en) | Light-catalyzed process for preparing amines | |
Badashkeyeva et al. | Reactive derivative of adenosine-5′-triphosphate formed by irradiation of ATP γ-p-azidoanilide | |
Stranks et al. | Predicted isotopic enrichment effects in some isotopic exchange equilibria involving carbon-14 | |
US4459191A (en) | Light-catalyzed process for preparing amines | |
Tsujimoto et al. | Thermal and Photochemical Decompositions of 4, 5, 6, 7-Tetrahydro-1, 2, 3-benzotriazole Analogues | |
JP6971717B2 (en) | Phase interface reaction device, plant cultivation device and reaction product production method | |
Chow et al. | Light-induced self-nitrosation of polycyclic phenols with nitrosamine. Excited state proton transfer | |
Barnett et al. | Quantitative photodecarbonylation of formanilides: a new photosensitive protecting group for anilines | |
SU1353731A1 (en) | Method of photocatalytic production of ammonia | |
RU64941U1 (en) | PHOTOCHEMICAL REACTOR | |
SU1088784A1 (en) | Method of initiation of oriented laser and chemical radical reactions | |
JP4953196B2 (en) | Separation and concentration method of oxygen 18 by laser |