Известные способы электрохимического восстановлени динитрила адипиновой кислоты, с применением в качестве катодных материалов меди, никел , паладин, как в кислой, так и в нейтральной среде, рассчнтнНЫ на использование диафрагменной ванны, что усложн ет конструкцию электролизера и не дает устойчивой активности катодов.The known methods for the electrochemical reduction of adipic acid dinitrile, using copper, nickel, and paladin as cathode materials, both in acidic and neutral media, are designed to use a diaphragm bath, which complicates the design of the electrolyzer and does not provide stable cathode activity.
Предлагаемый способ электрохимического восстановлени динитрила адипиновой кислоты до тексаметиленднамина и аминокапронитрила по сравнению с известными вл етс более простым. Согласно изобретению, процесс электролиза ведут в щелочной среде в ванне без диафрагмы с матнетитовыми анодами ири температуре от 5 до 8°. Дл цолучени гексаметилендиаМИна примен ют железный катод, покрытый тубчатой медью, а дл получени аминокапронитрила примен ют железный катод, покрытый слоем губчатого никел .The proposed method of electrochemical reduction of adipic acid dinitrile to texamethylenendamine and aminocapronitrile is simpler than the known ones. According to the invention, the electrolysis process is carried out in an alkaline medium in a bath without a diaphragm with matnetite anodes and temperatures from 5 to 8 °. An iron cathode coated with tubular copper is used to obtain hexamethylenediamine, and an iron cathode coated with a sponge nickel is used to obtain aminocapronitrile.
Пример 1. В электролизер с выносным охлаждением, снабл :енный железными катодами и магнетитовылш анодами, загружают 800 мл ЗН раствора едкого натра, 30 г адиподинитрила н 0,5 г сульфата меди. Электролиз ведетс током 20 а в течение 5 час (катодна и анодна плотности тока 1000 а/м). Во врем электролиза температуру в ванне поддерживают в пределах от 5 до 8°. По окончании электролиза дают раствору отсто тьс и отдел ют органический слой. ОртаничесКИЙ слой подкисл ют 50%-пой серной кислотой до рП 5,5-6,0, при этом отдел етс непрореаг«ровавший адинодинитркл в количестве 6,0 г (дл более полного отделени адинодинитрила его экстрагируют из водного раствора бензолом). Оставшийс водный раствор солей аминов насыщают едким натром, вспльпш1И 1 слой аминов отдел ют и разгон ют под вакуумом. Прн давлении 50 мм рт.ст. собирают фракцию (21 г), кип щую при температуре 112-М20°, котора представл ет собой почти чистый гексаметилендиамин. Выход по веществу - 83%; выход по току - 42 %.Example 1. In the electrolytic cell with remote cooling, supplied: with iron cathodes and magnetite anodes, 800 ml of ZN of caustic soda solution was charged, 30 g of adiponitrile and 0.5 g of copper sulfate. The electrolysis is conducted by a current of 20 a for 5 hours (cathode and anodic current density of 1000 a / m). During electrolysis, the temperature in the bath is maintained in the range from 5 to 8 °. At the end of the electrolysis, the solution is allowed to settle and the organic layer is separated. The orthanic layer is acidified with 50% sulfuric acid to rp 5.5-6.0, and unprotected adinodinitrkl in the amount of 6.0 g is separated (for a more complete separation of adinodinitrile, it is extracted from the aqueous solution with benzene). The remaining aqueous solution of the amine salts is saturated with caustic soda, the aqueous 1 amine layer is separated and dispersed under vacuum. Prn pressure of 50 mm Hg collect fraction (21 g), boiling at a temperature of 112-M20 °, which is almost pure hexamethylenediamine. The substance is 83%; current output - 42%.
Дгь 132214- 2 Пример 2. Процесс провод т, как в примере 1, за исключением того, что железный катод предварительно покрывают слоем Губчатого никел из аммиачного комплекса. Электролиз -провод т при силе тока 20 а в течение 4 час. По окончании электролиза органический слой обрабатывают , как в примере 1. Обратно выдел ют 1 г непрореагировавшего адиподинптрила. Под вакуумом отгон ют 26 г смеси, состо щей из 75% аминокапронитрила и 25% гексаметилендиамина. Выход по веществу - 89%; выход in о току - 38,2%.Figure 132214-2. Example 2. The process is carried out as in Example 1, except that the iron cathode is precoated with a layer of spongy nickel from an ammonia complex. Electrolysis is conducted at a current of 20 a for 4 hours. At the end of the electrolysis, the organic layer is treated as in Example 1. 1 g of unreacted adipodiptinpryl is recovered. Under a vacuum, 26 g of a mixture consisting of 75% aminocapronitrile and 25% hexamethylenediamine are distilled off. The substance is 89%; output in current - 38.2%.
Предмет изобретени Subject invention