SU130042A1

SU130042A1 - The method of producing esters of substituted primary allyl alcohols

Info

Publication number: SU130042A1
Application number: SU638472A
Authority: SU
Inventors: К.В. Лээтс
Original assignee: К.В. Лээтс
Priority date: 1959-09-10
Filing date: 1959-09-10
Publication date: 1959-11-30

Description

Известен способ получени сложных эфиров замещенных первичных аллиловых спиртов из смесей соответствующих галоидопроизводных с изомерными галоидными а килами и солей соответствующих карбоновых кислот.A known method for producing esters of substituted primary allyl alcohols from mixtures of the corresponding halo derivatives with isomeric halides and salts of the corresponding carboxylic acids.

Недостатком известното способа вл етс то, что реакци взаимодействи соответствующих галоидопроизводпых с сол ми карбоновых кислот сопровождаетс аллильной перегруппировкой и выход чистых эфиров первичных спиртов не превышает 50%; значительные затруднени вызывает очистка получаемых сложных эфиров.The disadvantage of the known process is that the reaction of the interaction of the corresponding halo-derived carboxylic acids with salts is accompanied by an allyl rearrangement and the yield of pure esters of primary alcohols does not exceed 50%; considerable difficulty is the purification of the resulting esters.

Описываемый способ получени сложных эфиров устран ет отмеченные недостатки, повышает выход и чистоту целевых продуктов. С этой целью замещенные первичные аллильные галоидопроизводные извлекают из смеси изомеров с помощью диметиланилина, а образовавшуюс галоидную соль замещенного амина перевод т в соль соответствующей карбоновой кислоты, которую подвергают термическому разложению.The described method of producing esters eliminates the noted disadvantages, increases the yield and purity of the target products. For this purpose, the substituted primary allyl halide derivatives are extracted from the mixture of isomers with dimethylaniline, and the resulting substituted amine halide is converted into the salt of the corresponding carboxylic acid, which is thermally decomposed.

Пример 1. 50 г диметиланилина раствор ют в 75 г фракции терпеновых хлоридов с содержанием 52:Vo геранилхлорида. Смесь выстаивают при комнатной температуре в течение 20 суток. Образовавшийс хлористый геранилдиметилфениламмоний раствор ют в 150 г воды и раствор промывают петролейнЫМ эфиром до полного удалени примесей. Очищенный раствор солей насыщают поташом, выделившуюс в виде маслообразного сло галоидную соль четвертичного основани раствор ют в ацетоне и добавл ют 20 г муравьинокислого кали . Смесь перемешивают при комнатной температуре до исчезновени из раствора ионов хлора, после чего отфильтровывают выпавший.Example 1. 50 g of dimethylaniline are dissolved in 75 g of the fraction of the terpene chloride with content of 52: Vo geranyl chloride. The mixture is allowed to stand at room temperature for 20 days. The geranyl dimethylphenylammonium chloride formed is dissolved in 150 g of water and the solution is washed with petroleum ether to remove impurities. The purified salt solution is saturated with potash, the quaternary base halide salt precipitated as an oily layer is dissolved in acetone and 20 g of potassium formate are added. The mixture is stirred at room temperature until the chlorine ions disappear from the solution, after which the precipitate is filtered off.

AI AI

осадок KCl. Оставшийс после отгонки ацетона муравьинокислый геранилдиметилфениламмоний разлагают в вакууме при разрежении, равном 5 мм рт. ст. на небольшой колонке до прбкраш,ени выделени диметиланилина . Оставшийс в кубе сырой продукт раствор ют в 50 мл петролейного эфира, промывают 26%-ным раствором H2SO4, 5 о-иым раствором NaHCOa и после отгонки растворител перегон ют в вакууме . Получают чистый гераиилфор Миат в количестве 35 г (85% or теоретического), т. кии. 103-105° (10 мм рт. ст.) d°-0,912, ,461.KCl precipitate. The formic acid geranyl dimethylphenylammonium remaining after the distillation of acetone is decomposed under vacuum at a vacuum of 5 mm Hg. Art. on a small column until it is colored, the release of dimethylaniline. The crude product remaining in the bottom is dissolved in 50 ml of petroleum ether, washed with a 26% H2SO4 solution, with a 5% aqueous solution of NaHCOa, and after the solvent is distilled off, the solvent is distilled in vacuum. A pure geiilform Miat is obtained in an amount of 35 g (85% or theoretical), i.e. cues. 103-105 ° (10 mm of mercury.) D ° -0.912,, 461.

Содержание эфира в продукте составл ет 99%.The amount of ester in the product is 99%.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из терпеновых хлоридов и ацетата кали получают чистый геранилацетат с выходом 82 % от теоретического , т. кии. 111 - 114° (10 мм, ,912, -1,462. Содержание эфира--99,5%.Example 2. Analogously to example 1, pure geranyl acetate is obtained from terpene chlorides and potassium acetate with a yield of 82% of theoretical, because cues. 111 - 114 ° (10 mm, 912, -1.462. The content of the ether is 99.5%.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени сложных эфиров замещенных первичных аллиловых спиртов Из смесей соответствующих галоидопроизводиых с изомерными галоидными алкилами и солей соответствующих карбоновых кислот, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода и чистоты целевых продзктов, замещенные первпчпые аллильные галоидопроизводные извлекают из смеси изомеров с помощью диметиланилина , а образовавшуюс галоидную соль замещенного амина перевод т в соль соответствующей карбонозой кислоты, которую подвергают термическому разложению,The method of producing esters of substituted primary allyl alcohols From mixtures of the corresponding halo-derivatives with isomeric halide alkyls and salts of the corresponding carboxylic acids, characterized in that, in order to increase the yield and purity of the target products, the substituted first-phase allyl halide derivatives are extracted from the mixture of isomers using dimethylamine. the substituted amine halide salt is converted to the salt of the corresponding carbonose acid, which is thermally decomposed,