SU1281560A1 - Способ выделени изобутилена - Google Patents
Способ выделени изобутилена Download PDFInfo
- Publication number
- SU1281560A1 SU1281560A1 SU853899281A SU3899281A SU1281560A1 SU 1281560 A1 SU1281560 A1 SU 1281560A1 SU 853899281 A SU853899281 A SU 853899281A SU 3899281 A SU3899281 A SU 3899281A SU 1281560 A1 SU1281560 A1 SU 1281560A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- isobutylene
- catalyst
- ethyl cellosolve
- tert
- carried out
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс ненасьпцен- ных углеводородов, в частности способа вьщелени изобутипена из фракции углеводородов С, который примен ют в производстве синтетического каучука , а также в органическом синтезе. Повьшение степени извлечени изобу- Тилена (I) достигаетс использованием другого спирта - моноэтилового эфира этиленгликол . Вьоделение соединени I (I) ведут обработкой монозтиловым эфиром этиленгликол изобутиленсодер- жащих С -фракций в присутствии катализатора - сульфатионита в Н-форме при 40-100 Сс получением трет-бутилового эфира. Последний разлагают в присутст- . ВИИ того же катализатора при 80-130 С. Степень извлечени соединени I 95% по сравнению с 38,7% в известном методе . Использование указанного спирта повьшает эффективность способа за счет высокой скорости реакции без образовани азеотропных смесей с углеводородами . § (Л
Description
ю
00
ел
Од
1
Изобретение относитс к способам выделени из фракций углеводородов С изобутилена, который находит примене-, ние в качестве исходного мономера при производстве синтетического каучука , а также в органическом синтезе.
Целью изобретени вл етс повышение степени извлечени изобутилена за счет обработки изобутиленсодержа- щих фракций С моноэтиловым эфиром этнленгликол (этилцеллозольвом).
Пример 1. Процесс извлечени изобутилена из С. фракций с помощью
1281560 2
40,7 мас.% этилцеллозольва. Димеры и тримеры изобутилена отсутствуют. Разложение содержащегос в смеси трет-бутилового эфира провод т при атмосферном давлении в круглодонной колбе, снабженной мешалкой и обратн холодильником. Количество вз того к тализатора составл ет 5% от массы и ходной смеси. Температуру реакционной массы первые 30 мин поддерживаю 80°С, затем повышают до 130 С и выдерживают при этой температуре еще 30 мин, Степень разложени эфиров составл ет более 98%,
Г .- ,
П р и м е р 2 (сравнительный), По приведенной в примере 1 методике провод т синтез метил-трет-бутилово- го эфира,- В реактор загружают 4,0 г
10
15
этилцеллозольва осуществл ют в две
стадии. На первой стадии провод т
жидкофазный синтез трет-бутилового
эфира этилцеллозольва в присутствии
сульфокатионита как катализатора.
После проведени синтеза отгон ют не- катализатора, 51 г метанола и 100 г
прореагировавшие углеводороды и полу- ,Сд-фракции, имеющей тот же состав,
ченный трет-бутиловый эфир этилцел- примере 1. Мол рное соотнолозольва вместе с избыточным этилцел- шение метанол:изобутилен равно 2,0,
лозольвом направл ют на стадию разложени , которое провод т в присутствии того же катализатора. При этом эфир разлагаетс на исходные компоненты - изобутилен и этилцеллозольв, последний возвращают на первую-стадию.
В металлический реактор объемом 0,5 л, имеющий термостатирующуМ рубашку , загружают 4,0 г сульфокатионита в Н-форме 143,4 г этилцеллозольва и передавливают из баллона 100 г С -г ракции, имекнцей следующий состав, мас.%:
Углеводороды 0,9 Изобутан3,2
н-Бутан12,5
(i-Бутилен25,4
Изобутилен44,6
-транс-Бутилен 8,9 J8-циc-БyтшIeн4,2
Дивинил0,3
температура реакционной массы 60 С,
25 давление 0,9 Ша. Опыт провод т в течение 2 ч. Степень извлечени изобутилена 38,7%, производительность катализатора 2,16 г изобутилена/г катализатора в 1 ч.
30 Примерз. Опыт провод т по приведенной в примере 1 методике, В реактор загружают 4,0 г катализатора в Н-форме 71,7 г этилцеллозольва и 100 г С -фракции, имеющей тот же сос тав, что и в примере 1, Мол рное соотношение этилцеллозольв:изобутилен равно 1,0, температуру реакционной массы первый час поддерживают 60°С, затем в течение 1,5 ч - . ДавлеAQ ние в реакторе 0,9 МПа. Степень извлечени изобутилена 91,2%, производительность 4,07 г изобутилена/г катализатора в 1 ч. После отгонки непрореагировавших углеводородов выгру
Мол рное соотношение этилцеллозольв: изобутилен равно 2,0, Синтез трет-бутилового эфира провод т в течение 2 ч при посто нном перемешивании реакционной массы, температуре в реакторе 60 С и давлении 0,9 МПа. По окончании опыта определ ют содержание изобутилена в углеводородной фракции. Степень извлечени изобутилена 94,6%, производительность катализатора 5,27 г изобутилена/г катализатора в 1 ч. После отгонки углеводородов получают 185,6 г жидкой фазы, содержащей 59,3 мас,% трет-бутилового эфира этилцеллозольва и
81560 2
40,7 мас.% этилцеллозольва. Димеры и тримеры изобутилена отсутствуют. Разложение содержащегос в смеси трет-бутилового эфира провод т при атмосферном давлении в круглодонной колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником. Количество вз того катализатора составл ет 5% от массы исходной смеси. Температуру реакционной массы первые 30 мин поддерживают 80°С, затем повышают до 130 С и выдерживают при этой температуре еще 30 мин, Степень разложени эфиров составл ет более 98%,
Г .- ,
П р и м е р 2 (сравнительный), По приведенной в примере 1 методике провод т синтез метил-трет-бутилово- го эфира,- В реактор загружают 4,0 г
10
15
катализатора, 51 г метанола и 100 г
температура реакционной массы 60 С,
5 давление 0,9 Ша. Опыт провод т в течение 2 ч. Степень извлечени изобутилена 38,7%, производительность катализатора 2,16 г изобутилена/г катализатора в 1 ч.
0 Примерз. Опыт провод т по приведенной в примере 1 методике, В реактор загружают 4,0 г катализатора в Н-форме 71,7 г этилцеллозольва и 100 г С -фракции, имеющей тот же состав , что и в примере 1, Мол рное соотношение этилцеллозольв:изобутилен равно 1,0, температуру реакционной массы первый час поддерживают 60°С, затем в течение 1,5 ч - . ДавлеQ ние в реакторе 0,9 МПа. Степень извлечени изобутилена 91,2%, производительность 4,07 г изобутилена/г катализатора в 1 ч. После отгонки непрореагировавших углеводородов выгру5 жают 112,4 г жидкой фазы, содержащей 94,4 мас.% трет-бутилового эфира этилцеллозольва и 5,6 мас,% этилцеллозольва . Разложение полученного эфира провод т при атмосферном даз
Q лении в присутствии катализатора, вз того в количестве 5% от массы исходной смеси. Температуру реакционной массы поддерживают первые 30 мин 80 С, затем повышают до и выj держивают еще 30 мин. Степень разложени эфира составл ет более 98%,
П р и м е р 4, Опыт провод т по ;приведенной в примере 1 методике. В , реактор загружают 2,0 г катализатора
312
в П-форме,215 г этилцеллозольва и 50 г С -фракции, имеющей тот же состав , что и в примере 1. Мол рное соотношение этштцеллозольв:изобутилен равно 6,0, температуру реакционной массы первые 10 мин поддерживают 100°С, затем в течение 1,3 ч - 60°С, Давление в реакторе 2,0 МПа. Степень извлечени изобутилена 98,1%, производительность 6,57 г изобутилена/г катализатора в 1 ч. После отгонки непрореагировавших углеводородов выгружают 236,9 г жидкой фазы, содержащей 24,1 мас,% трет-бутилового эфира этилцеллозольва и 75,9 мас.% этилцеллозольва . Разложение полученного эфира провод т при атмосферном давлении в присутствии Катализатора , вз того в количестве 5% от массы исходной смеси. Температуру реакционной массы поддерживают . Разложение провод т в течение 20 мин. Степень разложени эфира составл ет более 96%,
Мол рное соотношение зтилцелло- зольв:изобутилен равно 2,0. Температуру реакционной массы первые 30 мин поддерживают 60 С, затем в течение .еще 1 ч - ЗО С. Давление в реак-. торе 0,9 МПа. Степень извлечени изо 5 бутилена 91,4%, пpoизвoдиteльнocть 2,67 г изобутилена/г катализатора в 1 ч. После отгонки непрореагироваших углеводородов выгружают 72,3 г жидкой фазы, содержащей 57,7 мас.% трет- бутилового эфира этилцеллозольва и 42,3 мас.% этилцеллозольва. Разложение полученного эфира провод т при атмосферном давлении в присутствии катализатора, вз того в количестве
Пример 5„ Опыт провод т по 25 5% от массы исходной смеси. Темпера- приведенной в примере 1 методике. В реактор загружают 4,0 г катализатора , 107,5 г этилцеллозольва и 100 г С -фракции, имеющей тот же состав, что и в примере 1. Мол рное соотно- ЗО шение этилцеллозольв:изобутилен равно 1,5, температуру реакционной массы
туру реакционной массы первые 30 мин поддерживают 90 С, затем повышают до и вьщерживают еще 30 мин. Степень разложени эфира составл ет более 98%.. ,
П р и м е р 7. Опыт провод т по приведенной в примере 1 методике. В реактор загружают 2,5 г сульфокатипервые 30 мин поддерживают 80 С, затем в течение 1 ч - и в течение
..еще 1 ч - .. Давление в реакторе 1,4 МПа. Степень извлечени изобутилена 95,1%, производительность 4,24 г изобутилена/г катализатора в 1/ч. После отгонки непрореагировавшшс уг леводородов выгружают 149,9 г жидкой фазы, содержащей 73,7 .мас.% трет-бутилового эфира этилцеллозольва и 26,3 мас.% этилцеллозольва. Разложение полученного эфира провод т в металлическом реакторе при давлении 0,5 МПа в присутствии катализатора, вз того в количестве 5% от массы исходной смеси. Температуру реакционно массы первые 30 мин поддерживают , затем повышают до 30°С и выдерживают еще 30 мин. Степень разложени эфира составл ет более 98%.
П р и м е р 6. Опыт провод т по приведенной в примере 1 методике. В реактор загружаЕот 4,0 г катализатора 56,3 г этилцеллозольва и 100 г фракции, имеющей следующий состав, мае.%:
fO
Углеводороды , 0,9 Изобутан5,9
н-Бутан20, 1
й6-Бутилен36,9
Изобутилен1 j5
-транс-Бутилен 12,8 -цис-Бутилен5,7
Дивинил0,2
Мол рное соотношение зтилцелло- зольв:изобутилен равно 2,0. Температуру реакционной массы первые 30 мин поддерживают 60 С, затем в течение .еще 1 ч - ЗО С. Давление в реак-. торе 0,9 МПа. Степень извлечени изо- 5 бутилена 91,4%, пpoизвoдиteльнocть 2,67 г изобутилена/г катализатора в 1 ч. После отгонки непрореагироваших углеводородов выгружают 72,3 г жидкой фазы, содержащей 57,7 мас.% трет- бутилового эфира этилцеллозольва и 42,3 мас.% этилцеллозольва. Разложение полученного эфира провод т при атмосферном давлении в присутствии катализатора, вз того в количестве
0
5 5% от массы исходной смеси. Темпера- О
5% от массы исходной смеси. Темпера-
туру реакционной массы первые 30 мин поддерживают 90 С, затем повышают до и вьщерживают еще 30 мин. Степень разложени эфира составл ет более 98%.. ,
5% от массы исходной смеси. Темпера-
П р и м е р 7. Опыт провод т по приведенной в примере 1 методике. В реактор загружают 2,5 г сульфокатионита , 113,8 г этилцеллозольва и 50 г бутилен-изобутиленовой фракции, содержащей 47,2 мас.% изобутилена. Мол рное соотношение этилцеллозольв: :изобутилен равно 3. Опыт провод т
в течение 1 ч при посто нном перемешивании реакционной массы, температуре 7О с и давлении 1,2 МПа. По окончании опыта определ ют содержание изобутилена в отработанных углеводе-
родах. Степень извлечени изобутилена 91,4%. После отгонки углеводородов получают 135,4 г жидкой фазы, содержащей 41,6 мас.% трет-бутилового эфира этилцеллозольва и 58,4 мас.% этилцеллозольва .
Пример 8 . (сравнительный). Синтез трет-бутиловьк эфиров этилен- гликол провод т по приведенной в примере 7 методике. В реактор загружают 2,5 г сульфокатионита 78,4 г этиленгликол и 50 г бутилен-изобутиленовой фракшш, содержащей 47,2 мас.% изобутилена. Мол рное соотношение эти.ттенгликоль: изобутилен
равно 3. Опыт провод т в течение 1 ч при посто нном перемешивании реакционной массы, температуре 7П с и давлении 1,2 МПа. По окончании опыта степень извлечени изобутилена 4,3%. После отгонки углеводородов получают 79,4 г жидкой фазы, содержащей 2,7 мас.% моно-трет-бутилового эфира этиленгликол и 97,3 мас.% этилен- гликол .
П р и м е р 9, Синтез трет-бути- лового эфира этилцеллозольва провод на установке непрерывного действи в металлическом реакторе внутренним диаметром 25 мм и высотой 900 м, снабженном термостатирующей рубашкой В нижнк о часть реактора загружают слой инертной насадки высотой 400 мм , а затем 100 см набухшего в этилцел- лозольве сульфокатионита. Производи- тельность по этилцеллозольву 196 см /ч, а по бутилен-изобутиленовой фракции, содержащей 47,2 мас,% изобутилена ,- 200 . Мол рное соотношение этйлцеллозольв:изобутилен равно 2. Температуру в реакторе поддерживают , давление 0,6 МПа. Степень извлечени изобутилена- 96,8% Выход ща из реактора жидка фаза . содержит после отгонки отработанных углеводородов 60,3 мас.% трет-бутило вого эфира этилцеллозольва и 39,7 мас.% этилцеллозольва.
Пример 10 (сравнительный). Синтез трет-бутиловых эфиров этилен- гликол провод т по приведенной в примере 9 методике. В реактор подают
113 этиленгликол и 200 бутилен-изобутиленовой фракции, содержащей 47,2 мас.% изобутилена. Мол рное соотношение этиленгликоль:изо бутилен равно 2. Температуру реакционной массы поддерживают 40°С, давление 0,6 МПа. При данных услови х
5
0
5
0
проведени опыта концентраци изобутилена в выход щих из реактора углеводородах остаетс практически на прежнем уровне, в жидкой фазе после отгонки углеводородов обнаружены следы моно-трет-бутилового эфира этилен- гликол .
Таким образом, использование в качестве первичного спирта этилцеллозольва существенно повышает эффективность процесса выделени изобутилена из С -фракций, поскольку этиЛцелло- зольв, облада высокой скоростью, взаимодействи с изобутиленом, не образует азеотропные смеси с углеводородами . Така совокупность присущих этилцеллозольву свойств полностью исключает стадию очистки отработанной С -фракции и изобутилена от первичного спирта, а также позвол ет увеличить степень извлечени изобутилена и обеспечить необходимую производительность процесса с использованием небольшого количества катализатора и оборудовани малого единичного объема .
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ выделени изобутилена из фракции углеводородов С. путем контактирогтни в жидкой фазе с первичным алифатическим спиртом в присутствии сульфатионита в Н-форме в ка- -5 честве катализатора при 40-100 С, с последующим разложением полученного при этом трет-бутилового эфира в присутствии того же катализатора при ВО-ТЗО С, отличающийс тем, что, с целью повышени степени извлечени изобутилена, в качестве первичного алифатического спирта используют моноэтиловый эфир этилен- гликол .0
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU853899281A SU1281560A1 (ru) | 1985-05-23 | 1985-05-23 | Способ выделени изобутилена |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU853899281A SU1281560A1 (ru) | 1985-05-23 | 1985-05-23 | Способ выделени изобутилена |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1281560A1 true SU1281560A1 (ru) | 1987-01-07 |
Family
ID=21178622
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU853899281A SU1281560A1 (ru) | 1985-05-23 | 1985-05-23 | Способ выделени изобутилена |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1281560A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0530966A2 (en) * | 1991-09-03 | 1993-03-10 | Texaco Chemical Company | Method of separating isobutylene from a c-4 hydrocarbon fraction |
-
1985
- 1985-05-23 SU SU853899281A patent/SU1281560A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент US 1 3121124, кл. 260-677,. 1964. Патент GB № 954197, кл. С 5 Е, 1964. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0530966A2 (en) * | 1991-09-03 | 1993-03-10 | Texaco Chemical Company | Method of separating isobutylene from a c-4 hydrocarbon fraction |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4918244A (en) | Preparation of MTBE from TBA and methanol | |
US3121124A (en) | Tertiary olefin separation via etherification | |
US2967873A (en) | Process for the production of aliphatic and cycloaliphatic monocarboxylic acid alkyl esters | |
US4513153A (en) | Integrated process for producing tert.butyl alkyl ethers and butene-1 | |
US2720547A (en) | Preparation of ethers | |
CA1140945A (en) | Process for preparation of high purity isobutylene | |
SU587855A3 (ru) | Способ получени высокооктанового компонента топлива | |
US2775633A (en) | Separation of tertiary olefins | |
SU1281560A1 (ru) | Способ выделени изобутилена | |
SU584777A3 (ru) | Способ получени изохроманов | |
US2786036A (en) | Preparation of polymerization initiators | |
SU1657478A1 (ru) | Способ получени олефинов С @ - С @ | |
US2962507A (en) | Process for making 4, 4-dimethyl-metadioxane | |
US3059004A (en) | Production of organic acids | |
US6093857A (en) | Preparation of cyclopentanols | |
SU1286583A1 (ru) | Способ выделени изобутилена | |
US4855516A (en) | Method of manufacturing 2-propyn-1-ol | |
KR102482504B1 (ko) | t-부틸 메타크릴레이트의 제조방법 | |
US6949671B2 (en) | Process for the production of acetic acid C4-esters | |
JP2612194B2 (ja) | 線状オレフインの直接水加法 | |
US2403501A (en) | Alkylation process and products produced thereby | |
US4792631A (en) | Preparation of di-tert.-butylethylenediamine | |
US6218583B1 (en) | Process for the production of ethers from alcohols | |
US6919474B2 (en) | Cracking of neo-C9 and neo-C13 carboxylic acids to either pivalic acid or methyl pivalate | |
CA1150320A (en) | Process for preparing 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene |