SU1268583A1 - Method of producing and separating cis,syn,cis- and cis,anti,cis-isomers of dicyclohexane-18-crown-6 - Google Patents
Method of producing and separating cis,syn,cis- and cis,anti,cis-isomers of dicyclohexane-18-crown-6 Download PDFInfo
- Publication number
- SU1268583A1 SU1268583A1 SU853860780A SU3860780A SU1268583A1 SU 1268583 A1 SU1268583 A1 SU 1268583A1 SU 853860780 A SU853860780 A SU 853860780A SU 3860780 A SU3860780 A SU 3860780A SU 1268583 A1 SU1268583 A1 SU 1268583A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- cis
- isomer
- isomers
- gasoline
- conditions
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс краун-эфиров , в частности получени и разделени ц-ас , сип , t(t/c - и qt/c, , цис-изомеров дициклогексано-18-краун-6 (КР), которые используют как экстрагенты щелочных, щелочно-земельных и трансурановых элементов. Упрощение процесса получени и разделение КР достигаетс использованием другого катализатора (КТ) при других режимах. Получение КР ведут гидрированием Hj дибензо-18-краун-6 в присутствии КТ-паллади на угле при 150-170 с, давлении 20-30 атм в среде углеводородного растворител (бензина Галоша). Затем выдел ют кристаллизацией при 20-25°С с; Ф Цчс, ант« , ЦОС -изомер КР, а при (-5)-(-10)°С - ц-ис.син- t)t/c -изомер с выходом 40 и 18% соответственно . Способ обеспечивает получение щшй чистых индивидуальных изомеров при сниженном давлении водорода. Другие режимы гидрировани не обеспечивают возможности последующего разделени изомеров 1 з.п. ф-лы. Ю о© СП 00 О5The invention relates to crown ethers, in particular the preparation and separation of c-ac, cip, t (t / c - and qt / c, cis-isomers of dicyclohexano-18-crown-6 (CR), which are used as extractants of alkaline, alkaline -Earth and transuranic elements. Simplification of the process of obtaining and separation of CU is achieved by using a different catalyst (QD) under other conditions. -30 atm in a hydrocarbon solvent medium (gasoline Galosha). Then crystallize out at 20–25 ° C, F CSC, ant “, DSP isomer of CR, and at (-5) - (- 10) ° C - c-ise.syn- t) t / c isomer with a yield of 40 and 18%, respectively. The method provides for obtaining pure pure individual isomers under reduced hydrogen pressure. Other modes of hydrogenation do not provide the possibility of subsequent separation of isomers. f-ly. Yu about © SP 00 O5
Description
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения и разделения на индивидуальные изомеры смеси цис, син, цос-и цис, анти , цис-дициклогексано-18-краун-6, которые могут найти применение в‘качестве экстрагентов щелочных, щелочно-земельных и трансурановых элементов .The invention relates to an improved method for the preparation and separation into individual isomers of a mixture of cis, syn, coc and cis, anti, cis-dicyclohexano-18-crown-6, which can be used as extractants of alkaline, alkaline-earth and transuranic elements.
Цель изобретения - упрощение способа получения смеси изомеров и разделения смеси на индивидуальные изомеры.The purpose of the invention is to simplify the method of producing a mixture of isomers and separation of the mixture into individual isomers.
Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали объемом 150 мл, снабженный магнитной мешалкой, электрическим обогревом и гнездом для термопары, помещают 20 г ДБ-18-к-б., 10 г катализатора (5% Pd на угле) и 70 мл бензина Галоша. Автоклав продувают азотом, затем водородом, устанавливают давление водорода 2030 атм и выдерживают при 150-170 С и перемешивании в течение 8 ч. Затем охлаждают автоклав до комнатной температуры, снижают давление в автоклаве до атмосферного. Катализатор отфильтровывают, промывают бензином Галоша (20 мл). Фильтрат упаривают до 1/3 первоначального объема. Остаток выдерживают при 2025°C в течение 5 ч. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают бензином Галоша (10 мл), вновь кристаллизуют в тех же условиях из 10 мл бензина Галоша. Получают 8 г цис, антц,ццс -изомера с т.пл. 68-70°С (литературная 69-70°С). Выход 40%. Объединенные фильтраты упаривают до 1/3 первоначального объема, остаток выдерживают при (-5)-(-10)°C в течение 10 ч. Выпавший осадок отфильтровывают, вновь кристаллизуют в тех же условиях из 8 мл бензина Галоша. Получают 6 г цис, син, цис изомера с т.пл. 61-62°C (литературная 61-62°С). Выход 30%.Example 1. In a 150 ml stainless steel autoclave equipped with a magnetic stirrer, electric heating and a thermocouple socket, 20 g of DB-18-b-b, 10 g of catalyst (5% Pd on coal) and 70 ml of galosh gas are placed . The autoclave is purged with nitrogen, then with hydrogen, a hydrogen pressure of 2030 atm is established and maintained at 150-170 C and stirring for 8 hours. Then the autoclave is cooled to room temperature, the pressure in the autoclave is reduced to atmospheric. The catalyst is filtered off, washed with galosh gasoline (20 ml). The filtrate is evaporated to 1/3 of the original volume. The residue was kept at 2025 ° C for 5 hours. The precipitate formed was filtered off, washed with galosh gasoline (10 ml), and again crystallized under the same conditions from 10 ml galosh gasoline. Get 8 g of cis, antz, ccc isomer with so pl. 68-70 ° C (literary 69-70 ° C). Yield 40%. The combined filtrates are evaporated to 1/3 of the original volume, the residue is maintained at (-5) - (- 10) ° C for 10 hours. The precipitate formed is filtered off, crystallized again under the same conditions from 8 ml of galosh gasoline. Get 6 g of cis, syn, cis isomer with so pl. 61-62 ° C (literary 61-62 ° C). Yield 30%.
Пример 2. Процесс проводят в условиях примера 1. Получают 8 г (40%) цис, анти, цис -изомера с т.пл. 68-70°С; цис, сип , цис -изомер выделяют при температуре 0°С. Получают 3,6 г (18%) цис, син, -цис -изомера с т.пл. 61-62°С.Example 2. The process is carried out under the conditions of example 1. Receive 8 g (40%) of cis, anti, cis isomer with so pl. 68-70 ° C; cis, vulture, cis isomer is isolated at a temperature of 0 ° C. 3.6 g (18%) of cis, syn, cis isomers are obtained with a melting point of 61-62 ° C.
Пример 3. Процесс проводят в условиях примера 1. Получают 8 г (40%) цис, анти , цис -изомера сExample 3. The process is carried out under the conditions of example 1. Receive 8 g (40%) of cis, anti, cis isomer with
т.пл. 68-70°С; цис, сцн, цис -изо·*· мер выделяют при -12°С. Получаютso pl. 68-70 ° C; cis, scn, cis -iso * * mer are isolated at -12 ° C. Receive
7,6 г (38%) цис, син, цис -изомера с т.пл. 42-52°С, что свидетельствует о недостаточной частоте соединения.7.6 g (38%) of cis, syn, cis isomers with mp 42-52 ° C, which indicates an insufficient frequency of the connection.
Пример 4. Процесс проводят в условиях примера 1. Цис, анти, цис -Изомер выделяют при 30 °C и получают 3 г (15%) изомера с т.пл. 6870°С. Фильтрат после отделения цис, 10 анти,цис -изомера отгоняют до одной трети первоначального объема, выдерживают при (-5) - (-10)°С, получают 14 г (70%) продукта с т.пл. 58-66°С, что свидетельствует о сов15 местном осаждении изомеров.Example 4. The process is carried out under the conditions of example 1. Cis, anti, cis-Isomer is isolated at 30 ° C and get 3 g (15%) of the isomer with so pl. 6870 ° C. After separation of the cis, 10 anti, cis isomers, the filtrate is distilled off to one third of the initial volume, kept at (-5) - (-10) ° С, 14 g (70%) of the product are obtained with mp. 58-66 ° С, which indicates the combined precipitation of isomers.
Пример 5. Процесс проводят в условиях примера 1.Ццс, анти, цис -Изомер выделяют при 10°C. Получают 10,4 г (52%) продукта с т.пл.Example 5. The process is carried out under the conditions of example 1. Ccc, anti, cis-Isomer is isolated at 10 ° C. 10.4 g (52%) of product are obtained with a melting point of
О 'ABOUT '
58-68 С, что свидетельствует о совместном осаждении изомеров,цис, син, цис -Изомер выделяют из фильтрата, (полученного после отделения цис , анти, цис -изомера. Получают 4,2 г 25 (21%) цис, син, цис -изомера с т.пл. 61-62°С.58-68 C, which indicates the co-precipitation of isomers, cis, syn, cis-isomer is isolated from the filtrate (obtained after separation of the cis, anti, cis-isomer. 4.2 g of 25 (21%) cis, syn, cis are obtained -isomers with a melting point of 61-62 ° C.
Пример 6. Процесс проводят в условиях примера 1. Вместо бензина Галоша в качестве растворителя ис30 пользуют н-гептан. Получают 5,8 г цис, син, цис -изомера с т.пл. 6162°С (выход 29%) и 8,1 г цис, анти, цис -изомера с т.пл. 68-70°С (выход 40,5%).Example 6. The process is carried out under the conditions of example 1. Instead of galosh gasoline, n-heptane is used as a solvent. Obtain 5.8 g of cis, syn, cis isomer with so pl. 6162 ° C (29% yield) and 8.1 g of cis, anti, cis isomer with mp. 68-70 ° C (yield 40.5%).
Пример 7. Процесс проводят в условиях примера 1. Вместо бензина Галошав качестве растворителя используют петролейный эфир (70-100 С) Получают 6,3 г цис, син, цис -изоме40 ра с т.пл. 61-62°C (выход 31,5%) иExample 7. The process is carried out under the conditions of example 1. Instead of gasoline Galosh, the solvent used is petroleum ether (70-100 C). 6.3 g of cis, syn, cis isomer are obtained. 61-62 ° C (31.5% yield) and
7,9 г цис, анти, цис -изомера с т.пл. 68-70°С (выход 39,5%).7.9 g of cis, anti, cis isomer with mp 68-70 ° C (yield 39.5%).
Пример 8. Процесс проводят в условиях примера 1. Вместо бензина Галоша в качестве растворителя используют н -декан. Получают 5,4 г ццс,син, цис -изомера с т.пл. 6162°С (выход 27%) и 8,2 г цис, ангц. Цис -изомера с т.пл. 68-70°С (выход 41 %).Example 8. The process is carried out under the conditions of example 1. Instead of galosh gasoline, n-decane is used as a solvent. Obtain 5.4 g of ccc, syn, cis isomer with so pl. 6162 ° C (yield 27%) and 8.2 g of cis, eng. Cis isomers with mp 68-70 ° C (yield 41%).
Пример 9< Процесс проводят в условиях примера 1. Вместо бензина Галоша в качестве растворителя 55 используют хлороформ или четыреххлористый углерод. Дициклогексано-18-краун-6 в смеси по данным ГЖХ не обнаружен.Example 9 <The process is carried out under the conditions of example 1. Instead of Galos gasoline, chloroform or carbon tetrachloride is used as solvent 55. Dicyclohexano-18-crown-6 in the mixture was not detected by GLC.
1268583 41268583 4
Пример 10. Процесс проводят в условиях примера 1. Вместо бензина Галоша в качестве растворителя используют этанол или ацетон. Из изомеров дициклогексано-18-краун-6 гидрированием дибензо-18-краун-6 при повышенном давлении водорода и нагревании в присутствии катализатора в полученной смеси изомеры дициклогексано-1 8-краун-6 выделить невозможно. При проведении гидрирования при давлениях и температурах, выходящих за рамки 20-30 атм и 15О-17О°С соответственно, выделить целевые изомеры невозможно.Example 10. The process is carried out under the conditions of example 1. Instead of galosh gasoline, ethanol or acetone is used as a solvent. It is impossible to isolate dicyclohexano-1-8-crown-6 isomers from dicyclohexano-18-crown-6 isomers by hydrogenation of dibenzo-18-crown-6 under elevated hydrogen pressure and heating in the presence of a catalyst in the resulting mixture. When carrying out hydrogenation at pressures and temperatures that go beyond 20-30 atm and 15O-17O ° C, respectively, it is impossible to isolate the target isomers.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить способ получения и разделения цис, сип, tyt/cи цис, анти, цис -изомеров' дициклогексано-1 8-краун-6, снизить рабочее давление водорода и получить чистые, индивидуальные изомеры.Thus, the proposed method allows to simplify the method for the preparation and separation of cis, sip, tyt / cis cis, anti, cis isomers of 'dicyclohexano-1 8-crown-6, reduce the working pressure of hydrogen and obtain pure, individual isomers.
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU853860780A SU1268583A1 (en) | 1985-03-01 | 1985-03-01 | Method of producing and separating cis,syn,cis- and cis,anti,cis-isomers of dicyclohexane-18-crown-6 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU853860780A SU1268583A1 (en) | 1985-03-01 | 1985-03-01 | Method of producing and separating cis,syn,cis- and cis,anti,cis-isomers of dicyclohexane-18-crown-6 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1268583A1 true SU1268583A1 (en) | 1986-11-07 |
Family
ID=21164641
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU853860780A SU1268583A1 (en) | 1985-03-01 | 1985-03-01 | Method of producing and separating cis,syn,cis- and cis,anti,cis-isomers of dicyclohexane-18-crown-6 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1268583A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5082955A (en) * | 1989-12-15 | 1992-01-21 | Cogema-Compagnie Generale Des Matieres Nuclearires | Method of separating isomers of a crown ether compound to recover cis-syn-cis isomer from dicyclohexyl 18-crown 6. |
-
1985
- 1985-03-01 SU SU853860780A patent/SU1268583A1/en active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Якшин В.В. и др. Разделение диастереомеров 2,5,8,,21-гексаоксатрицикло * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5082955A (en) * | 1989-12-15 | 1992-01-21 | Cogema-Compagnie Generale Des Matieres Nuclearires | Method of separating isomers of a crown ether compound to recover cis-syn-cis isomer from dicyclohexyl 18-crown 6. |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4349464A (en) | Catalysts for methanol synthesis and method for their production | |
SCHOTT et al. | THE SYNTHESIS OF l (—)-LEUCYLGLYCYLGLYCINE1 | |
SU1268583A1 (en) | Method of producing and separating cis,syn,cis- and cis,anti,cis-isomers of dicyclohexane-18-crown-6 | |
WO2022253111A1 (en) | Method for using reduction to prepare (s)-nicotine | |
HRP20020773A2 (en) | Novel process for preparing (+)-cis-sertraline | |
IL91411A (en) | 2-aza-4(alkoxycarbonyl)-spiro(4,5)decan-3-one and processes for the preparation thereof | |
US4088658A (en) | Synthesis of dideoxyzearalane and related compounds | |
US4154965A (en) | Process for the preparation of resorcinol or alkylsubstituted derivatives thereof | |
US4222970A (en) | Process for producing phosphonomycin | |
JPH062686B2 (en) | Method for producing methanol in liquid phase | |
JPH0673007A (en) | Production of 2-chloro-5-aminomethylpyridine | |
EP0255576A1 (en) | Selective preparation of cis-perhydroacenaphthene | |
EP0153181B1 (en) | Catalytic production of tert-amylphenols | |
SU893131A3 (en) | Method of preparing 2-oxopyrrolidine-n-alkylamides | |
WO2021001044A1 (en) | Process for the preparation of key intermediates for the synthesis of eltrombopag or salt thereof | |
EP0050885A2 (en) | Process for preparing 1-amino-3-aryloxy-2-propanols and 1-amino-2-aryl-2-ethanols | |
SU1473708A3 (en) | Versions of method of producing esters of thiolcarbamic acid | |
US4365100A (en) | Process for the preparation of 1,2,3,4-tetrahydro-9,10-anthracene-diol | |
US20070179321A1 (en) | Process for the production of 4,4-diphenylcyclohexanol | |
US4988652A (en) | Process for recovering catalyst for use in preparing α-(4-isobutylphenyl)propionic acid | |
JP3218102B2 (en) | Method for producing indole or indole derivative | |
US4737266A (en) | Method for hydrogenating a solvent-refined coal | |
US2999097A (en) | Selective hydrogenation of carbazole | |
US5597941A (en) | Process for production of 5-amino-3-methylpyrazole | |
JPH0149135B2 (en) |