SU125681A1 - Способ получени полититаноорганосилоксанов - Google Patents

Description

2) 2 RSiOi5 n+ 2МеОН + Н2О 2RSiOMe

3 4RSiOMe + TiCU - - RSi(OH) 4МеС1

I

(ОН)

где R-органический радикал, а Me-щелочной металл.

Лучше всего указанна  реакци  обменного разложени  протекает при эквимолекул рном соотношении солей щелочного металла и титана. В этом случае достигаетс  заданное соотнощение кремни  и титана s полимере и максимальный его выход.

I (ОН),

(0)0 4Ti}n,

Дл  получени  полититаноорганосилоксанов по предлагаемому способу могут примен тьс , например, метил-, этил-, фенил- или винилнатрийоксидигидроксисилан , ди- (натрийокеи) -диметилсилан, ди- (натрий-окси )-метилфенилсилоксан и другие, а также соли полисилоксапов общей формулы:

МеО (RR),

где R - органический радикал, R - органический радикал или ОН - группа, а Me - щелочной металл.

Указанные соли могут быть получены путем гидролиза соответствующих органохлорсиланов и последующего взаимодействи  продуктов гидролиза с водным раствором едкой щелочи. В качестве солей титана примен ют, например, четыреххлористый титан и бис-(триэтилсилокси)дихлортитан , получаемый реакцией диспропорционировани  по уравнению;

(С2Н5) +TiCl4--- 2(С2Н5)з5Ю 2Т1С12

Реакцию обменного разложени  провод т в разных средах; толуоле, толуол-этиловом спирте, толуол-бутанол-воде и других (вместо толуола могут быть использованы другие ароматические углеводороды, например бензол). В первом случае (т. е. при работе в среде толуола) соли щелочных металлов кремнийорганических соединений суспензируют в толуоле и к суспензии добавл ют толуольный раствор соли титана. Во втором случае толуольный раствор соли титана ввод т в спиртовой раствор соли кремнийорганического соединени . При проведении же процесса в среде толуол-бутанол-воды примен ют водный раствор солей щелочных металлов кремнийорганических соединений, который взаимодействует в присутствии толуолбзтанольной смеси с раствором солей титапа в толуоле.

Проведение процесса в среде ароматического углеводорода требует выделени  сухой соли щелочного металла, в то врем  как в двух других случа х можно примен ть соль, полученную смещением раствора продукта гидролиза соответствующего органохлорсилана со спиртовым или водным раствором едкой щелочи.

В случае применени  натриевых солей кремнийорганических соединений с одним органическим радикалом у атомов кремни  реакци  одинаково успещно проходит в любой из указанных сред. Натриевые соли кремнийорганических соединений с двум  органическими радикалами у атомов кремни  лучще вступают в обменную реакцию с соединени ми титана в среде ароматического углеводорода или смеси последнего и спирта.

Образование полититаноорганосилоксанов в процессе обменной реакции одинаково успещно проходит при комнатной температуре и при нагревании до температуры кипени  реакционной смеси.

Предлагаемый способ получени  полититаноорганосилоксанов имеет , в отличие от известных, следующие преимущества; позвол ет получать полимеры с заданным отношением кремни  к титану; делает возможным получение полититаноорганосилоксанов с высоким содержанием титана; обеспечивает высокий выход полимера; реакци  протекает быстро, на холоду и не требует термической конденсации.

Пример 1. Процесс провод т в круглодонной стекл нной трехгорлой колбе, снабженной капельной воронкой, механической мещалкой с масл ным затвором, обратным холодильником и термометром. В колбу загружают раствор 25 г полифенилсилоксана в 225 г .смеси толуола с бутанолом {1 ; 1,6) и 8,52г 20%-ного водного раствора едкого натра. Смесь нагревают при непрерывном перемещивании до 80° и выдерживают при этой температуре в течение 1 часа, после чего охлаждают до комнатной