SU1251809A3 - Способ получени смолистого полимерного листового материала - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к получению декоративных листовых полш-герных материалов ,

Известен способ получени  полимер ного листового материала, обладающего декоративным эффектом, заключающийс  в формировании вспе- нив емого основного сло  1 на подложке (хлопок, асбест, шерсть, синтетические и искусственные волокна и т.д.), котора  может быть составной частью конечного продукта или в последующем удал тьс ; основной слой включает композицию на основе термопластичных или эластомерных смол, содержащую пластификаторы, наполнители , растворители или разбавители, ускорители, светло- и термостабилизаторы , УФ-поглотители, пигменты или красители, вспенивающие агенты, ингибиторы и модификаторы вспенивани  и другие целевые добавки; желатини- запии этого основного сло  при услови х , неблагопри тных: дл  вспенива30

35

ни  композиции; нанесении на основной 25 л нных слой печатной желатинизируемой композиции 2, образующей рисунок или чертеж,на основе термопластичного полимера и содержащей наполнитель,ингибитор и/или модификатор вспенивани , пигмент или краситель и т.д.; нанесении на печатную композицию износостойкого невспениваемого прозрачного сло  3 на основе термопласта, содержащего наполнители, стабилизаторы, пигменты и др. целевые добавки. Описанна  многослойна  композици  может содержать еще так называемый барьерный слой, предотвращающий проникновение ингибитора в износостойкий слой . Полученную многослойную заготовку прока- тьшают нагретыми коландровыми роллами , а затем нагревают до температуры , при которой происходит разложение вспенивающего агента и плавление смолы. В результате получают листовой полимерный материал с тексту- рированной поверхностью.

Однако известный способ имеет недостаточный декоративный эффект соз даваемых полимерных листовых материалов .

Цель изобретени  - получение дополнительного декоративного эффекта.

хлопка, джута или искусственного шелка , из синтетических или искуственных волокон и/или нити, например полиоле- финовых, полиамидных, акриловых, стек

40

45

50

и т.п., а также других материалов в зависимости от назначени .

Толщина таких плоских листовых материалов зависит от издели  и его применени  и составл ет 10-90 мил {1 мил - 0,001 дюйма) , а в особых случа х 90 мил.

Указанный материал может примен тьс  в сочетании с другим листовым материалом, например слоем вспенива- емой или невспениваемой полимерной композиции. Полимерную композицию получают известными способами. Она содержит одну или несколько синтетических смол, например полимер или сополимер винилхлорида, или другие смолы например полиуретаны, в качестве основного компонента; раздувающий или вспенивающий реагент, например азодикарбонамид, если необходимо вспенивание или раздувка; различные ускорители, инициаторы, стабилизаторы или катализаторы, например двухосновной фталат свинца, ок- тоат цинка, окись цинка, октоат свинца , двухосновной фосфит свинца и

т.п.; различные свето- или термоста - билизаторы и металлические мыла; пластификаторы, например диоктилфтаЦель достигаетс  тем, что при фор- 55 ат, бутилбензилфталат, дибутилсеба- мировании многослойной заготовки в цинат и т.п.; красители и пигменты, композицию сло  3 ввод т по крайней например двуокись титана; раствори- мере один мономер в количестве 5- тели и разбавители, например метилл нных

40 вес.ч. на 100 вес.ч. ПВХ и содержащий не менее двух виниловых групп в молекуле; и в один из слоев 3 ({в целом) или 2 (участками) ввод т органический перекисный свободноради- кальный инициатор. При этом при последующем тиснении и термообработке на участках, содержащих и не coдepжaщиk инициатор,по-разному протекает процесЬ

полимеризации, что приводит к получению дополнительного декоративного эффекта в результате различной способности этих участков отражать падающий на них свет.

Основной слой содержит подложку в виде плоского волокнистого листового материала, например суконного или вал ного, состо щего из неорганических , например асбеста, или органических волокон, например целлюлозы,

хлопка, джута или искусственного шелка , из синтетических или искуственных волокон и/или нити, например полиоле- финовых, полиамидных, акриловых, стек

л нных

и т.п., а также других материалов в зависимости от назначени .

Толщина таких плоских листовых материалов зависит от издели  и его применени  и составл ет 10-90 мил {1 мил - 0,001 дюйма) , а в особых случа х 90 мил.

Указанный материал может примен тьс  в сочетании с другим листовым материалом, например слоем вспенива- . емой или невспениваемой полимерной композиции. Полимерную композицию получают известными способами. Она содержит одну или несколько синтетических смол, например полимер или сополимер винилхлорида, или другие смолы например полиуретаны, в качестве основного компонента; раздувающий или вспенивающий реагент, например азодикарбонамид, если необходимо вспенивание или раздувка; различные ускорители, инициаторы, стабилизаторы или катализаторы, например двухосновной фталат свинца, ок- тоат цинка, окись цинка, октоат свинца , двухосновной фосфит свинца и

зтилкетон, уайт-спнрит ит.п , , наполнители , например глина и известн к; регул торы в зкости, УФ-поглотители, бактериостаты и бактериоциды и другие известные добавки.

К основным раздувающим или вспенивающим реагентам с температурами разложени , при которых они быстро вьщел ют газ, относ тс  азодикарбон- амид (390 F, 198,9 С), N, Ы -диметил -N,N -динитрозотерефталимид (220°, 104,) азобисизобутиронитрил (2ДО Г 1 15,6°С), п,п -океибис- (бензолсульфо нилгидразид) (320Т, ), 80%-ный динитрозопентаметилентетрамин (370, 187,8 С), п,п -оксибис-(бен- золсульфонилсемикарбазид) (425°F, 218,3 С), азодикарбоксилат бари  (вьше 480Т, 2Д8,9 С) и др. При этом раздувающий или вспенивающий реагент должен иметь высокую температуру разложени  и не активироватьс  или разлагатьс  при предварительном нагревании , желатинизации и механическом тиснении.

Полимерную композицию готов т в виде дисперсии синтетической смолы в жидкой среде. Дисперсионной средой может быть пластификатор, если используют пластизоль, (предпочтительный вариант) вода, если водный латекс или органический растворитель, если органозоль. Пластификаторами дл  получени  таких пластизолей  вл ютс  дибутилребацинат, диоктилсеба- цинат, диоктиладипйнат, додецилади- пинат, диоктилазолат, дибутилфталат, дикаприлфталат, диоктилфталат, дибут- оксиэтилфталат, трикрезилфосфат, ок- тилдифенилфосфат, дипропиленгликоль- дибензоат, бутилбензилсебацинат, ди- бензилсебацинат, дибензилфталат, бу- тилбензилфталат.

В табл.1 приведены вспениваемые пластизольные композиции (вес.ч, на 100 вес.ч. поливинилхлорида). Буквы на правой стороне каждой части табл.1 приведены дл  облегчени  чтени  и понимани  каждой части таблицы.

Все пластизольные композиции (табл.1 - это вспениваемые полимерные композиции, поскольку введен азо- дикарбонамид. Раздувающий реагент можно исключить, если нужно получить невспениваемую полимерную компози- цию.

Если не примен ют листовой материал в виде суконной или матированной волокнистой ткани, то пластизоль можно нанести раклей, покрыть на вальцах, вылить, отлить или нанести другим способом на носитель, который представл ет собой стальную, резиновую ленту, бумагу, сукно или другой текстильный материал, снимаемый впоследствии .

Если же примен ют листовой материал-подложку , котэрый должен составл ть часть готового издели , пластизоль также можно распределить раклей нанести валЬцами, вылить или отлить и приклеить к несущему листовому материалу равномерно тонким слоем. Толщина такого пластизольного покрыти  в виде вспениваемой полимерной композиции во влажном состо нии 5 - 50 мил и более. После нанесени  плас тизол  листовую подложку нагревают в печи в течение 1-4 мин при сравнително слабой температуре 240-470°Г (1 15,6-243,3°С), лучше при 290-350 Р (143,3-176,7°), при этом пластизоль упрочн етс  и желатинизируетс , после чего его легче обрабатьшать. Температура и врем  завис т друг от дру , га: чем выше температура, тем меньше требуетс  времени, и наоборот. Однако температуры нагрева недостаточно дл  активации или разложени  раздувающего или вспенивающего реагента. Затем твердую желатинизированнуто полимерную композицию охлаждают и нанос т печать или покрывают соответствующей печатной композицией с

нужным рисунком или чертежом, которые могут иметь различную окраску.

Если нужно получить различную BbicoTy раздувки или вспенивани , то на определенные участки или секции рисунка или чертежа, отпечатанного на поверхности полимерной композиции , нанос т различные количества модификатора или ингибитора вспенивани . Без введени  этих компонентов степень .раздувки или вспенивани  обычно равномерна . Примен ютс  типичные модификаторы и ингибиторы вспенивани , но предпочтительными  вл ютс  тримелли свый ангидрид, фумарова  кислота и бензотриазол. Кроме того, на некоторые участки рн- сунка или чертежа нанос т также инициатор радикальной полимеризации виниловых мономеров.Концентрацию индикатора в печатной композиции можно мен ть от 1 до 35-40%, лучше от I до 107, по весу от веса печатной

к(5мпозниии. к предпочтительным инициаторам свободнорадикальной полимеризации относ тс  перекись дикумила, дилаурат дибутилолова, перекись ди- третбутила; 2,5-диметил-2,5-бис(трет- бутилперокси)-гексан; 2,5-диметил- -2,5-бис (третбутилперокси)-гексин-З; перекись дитретамила; перекись трет- бутил-2-оксиэтила; d, d -бис-(трет- бутилперокси)-дииэопропилбенэол; перекись беиэоила; перекись диизобути- рила; перекись 2,Д-дихлорбензоила; перекись диизононаноила; перекись деканоила; перекись лаурила; перекис ацетила; перекись  нтарной кислоты; перекись бис-п-хлорбенэоила; 2,5- -дигидроперокси-2,5-диметилгексан; гидроперекись кумола ; гидроперекись третбутила; гидроперекись н-пентана; гидроперекись дииэопропилбензола; гидроперекись 1,1,3,3-тетраметил- бутила; ди(н-пропил)пероксидикарбо- нат; диизопропилпероксидикарбонат; ди(вторбутил)пероксидикарбонат; ди(2-этилгексил)пероксидикарбонат; дициклогексилпероксидккарбонат; ди- петилпероксидикарбонат; бис(4-трет- бутилциклогексил)пероксидикарбонат; третбуфилпероксиизопропилмонокарбо- нат; 2,2-азобис (изобутиронитрил); 1,I-бис(третбутилперокси)-3,3,5-три- метилциклогексан; третбутилперокси- -2-этилгексаноат; трет-бутилперокси- пивалат; третбутилпероксинеодеканоат третбутилпероксималеннова  кислота; дитретбутилпероксифталат; 2,5-диме- тил-2,5-бис(бензоилперокси) гексан;; 2,З-диметил-2,5-бис(октаноилперокси)- гексан; третбутилпероктоат; третбу- тнлпербензоат; перекись ацетилцикло- гексилсульфонила; перекись ацетил- вторгептилсульфонила; 2-третбутш1азо- -2-циан-4-метокси-4-метилпентан; 2- -третбутилазо-2-циан-А-метилпентан; 2-третбутилазо-2-цианпропан; перекись мстилэтилкетонаJ перекись 2,А- пентан диона; перекись цнклогексанона.

Эти соединени  относ тс  к различным классам перекисей, примен ютс  в зависимости от температур желати- низации, плавлени  пластизол  и полимерной композиции, раздувки и вспенивани  и составл ют соответственно 300, 350 и 395 F (148,9, 176,7 201,7°С). Предпочтительными  вл ютс  перекиси, имеющие одноминутный период полураспада 272-343 (133.3191 ,1°С), особенно предпочтительны с промышленным одноминутным периодом пoлy acпaдa ЗОЗ-ЗАЗТ (151 .7-1 73,9 С). Остальными составл ющими печатной композиции  вл ютс  смолы, пигменты и красители, растворители и разбавители , пластификаторы и т.п. Их концентрации обычны.

В табл.2 приведены предпочтительные печатные композиции.

Печатную композицию желатинизиру- ют, сушат, а затем на нее нанос т износостойкий защитный слой в виде

полимерной композиции, содержащей стандартные составл ющие, например смолы ( лучше поливинилхлорид среднего или низкого молекул рного веса)), пластификатор, стабилизатор, пигменты

или красители (в редких случа х),

растворитель и разбавитель, регул тор в зкости и регулирующий реагент и т.п. добавки. Кроме того, в защитный слой также ввод т еще один ингредиент,

состо щий из одного или нескольких активных мономеров, полимеризацию которых и/или сшивание можно инициировать указанными инициаторами. Мономеры включают равномерно в защитный слой, они многофункциональны и содержат не менее двух двойных св зей в молекуле. Такие мономеры должны полимеризоватьс  при повьппенной температуре, обычно вьш1е температуры желатинизации пластизол , но ниже температуры разложени  раздувающего реагента.

Предпочтительными мономерами  вл  ютс  диаллилфумарат; диаллилмалеат;

диаллилитаконат; диаллифталат; эти- ленгликольдиметакрилат; этиленгликольдиакрилат; дизтиленгли- кольдиметакрилат; диэтиленгликоль- диакрилат; триэтиленгликольдиметакрилат; триэтиленгликольдиакрилат; тетраэтиленгликольдиметакрилат; тет- раэтиленгликольдиакрилат; полизти- ленгликольдиметакрилат; полиэтилен- гликольдиакрилат; 1,3-бутш1енглнкольдиметакрилат; 1,4-бутиленгликольди- метакрилат; 1,3-бутиленгликольдиак- рилат; I,4-бутиленгликольдиакрилат; I,4-бутандиолдиакрилат; 1,6-гексан- диолдиметакрилат; I,6-гександиолдиакрилат; аллилметакрилат; аллилак- рилат; неопентилгликольдиакрилат; неопентилгликольдиметакрилат; бис- фенол А-д1тметакрилат (этоксилированный ; дивннилбензолj дивинилтолуол; триметилолпропантриметакрилат; три- метилолпропантриакрилат; пентаэрит- риттриакрилат; глицеринтриметакрилат триаллилцианурат; пентаэритриттетра- акрилат; пентаэритриттетраметакри- лат; 1,4-бутандиолдиметакрилат.

Эти мономеры  вл ютс  полифун1гци- ональными и включают дифункцио- нальные, трифункциональные и тет- рафункциональные мономеры. Однако , при необходимости определенное количество монофункциональньгх мономеров можно включить в защитный слой в смеси с полифункциональными. Такие комбинации часто обладают уни- кдльными характеристиками и свойствами .

Количество монофункциональных мо- номеров, вводимых совместно с полифункциональными составл ет 5-50% от веса всех мономеров в защитном слое. Общий вес всех мономеров в защитном слое 5-40 мае.ч,.на 100 вес.ч. смо- лы, лучше 15-35 мае.ч. на ЮО мае.ч. смолы. Обычно они наход тс  в сополимере , полимере или гомополимере поливинилхлорида. Выбранный мономер (или мономеры) должен быть совместим или диспергируем в композиции, смешиватьс  во всех отношени х с ПВХ и быть сравнительно инертным при низ рейх температурах, а также не должен реагировать с другими компонентами композиции зaщитнqгo сло . Толщина такого защитного полимерного сло  во влажном состо нии составл ет 2- 30 мил и более.

Предпочтительные композиции защитного сло  приведены в табл.3.

После того как защитный слой, содержащий реактивный полимеризуемый мономер или мономеры, нанесен и скреплен с напечатанным рисунком или чертежом печатной композиции, его умеренно нагревают в печи или другом устройстве 1-4 мин при 240-470°F (1 15,6-243,3 С) , при этом он отвердевает и желатинизируетс , что позво л ет легко обрабатьшать его в последующих операци х. Температура и врем  термообработки взаимозависимы: чем вьше температура, тем короче врем  нагрева, и наоборот. Однако темпера- тура не должна быть такой высокой, чтобы активировать или разлагать раздувающий или вспенивающий реагент, а

;

)о j

JQ 25 , Q

35

40

45

50 также вызывать полнмеризлцию мономера в защитном слое,

После того как получена слоиста  заготовка, поверхность защитного сло  Подвергают механическому тиснению, например соответствующими матрицами или подобными инструментами, прессованием поверхности загрубленными,гофрированными или контурированными поверхност ми (поверхностью волокнистой бумаги, неравномерной негладкой метал- лической поверхностью, тканью или другой грубой, зерненой поверхностью)..

Глубина механического тиснени  может составл ть 1-15 мил предпочтительно 1-4 мил, в зависимости от типа, толщины и вида защитного сло , который механически тисн т, необходимого декоративного эффекта, типа и формы механического тиснени  и т.п.

В конце механического тиснени  вс  поверхность защитного сло  стано витс  тисненной, так чтобы временно она имела нужную плоскую матовую отделку или текстуру во всех част х. Поверхность может быть грубой, гофри рованной, в лини х или завитках и может иметь очень малые узлы, отверсти , ребра, точки или выступы дл  придани  нужного плоского матового вида. Механическое тиснение может быть в виде многих очень тонких линий , пр мых и параллельных, или закругл ющихс  спиралей в количестве 60-80 и даже JOO линий на дюйм; тиснение может получитьс  в результате подпрессовывани  бумаги, текстурированной или в заной ткани и т.п. к поверхности защитного сло  дл  создани  на ней нужной отделки или текстуры.

Механическое тиснение с получением нужной плоской матовой отделки или текстуры осуществл ют под давлением 2(0,14) - 300 фунт/кв.дюйм.(21 атм) Б зависимости от температуры пор дка 240-470 (115,6-243,3°С). Давление прессовой плитой может длитьс  от 10 с до 4 мин. При воздействии нагретым тисн щим валиком температура и давление могут быть максимальными, а врем  приложени  давлени  становитс  сравнительно коротким. Однако прО хождение или обертьшание полимерного листового материала вокруг части окружности нагретого тисн щего валика можно использовать дл  удлинени  времени нагревани . Прилагаемое давлепне должно быть достаточным дл  создани  тесного контакта между нагретой тисн п1ей поперхностью и подле- жащ1гм тиснению полимерным материалом .

Температура и давление при тиснении обычно достаточны дл  активации или разложени  свободнорадикального инициатора в заданЕлгх част х печатной композиции, которые привод т к полимеризации иди сшиванию мономера , лежащего над заданными част ми . В результате такие части защитного сло  приобретают увеличенную в зкость расплава и более твердую, стойкую поверхность, способную противосто ть paзм гчeн пo или плавлению при последующем нагревании дл  раз- дувки или вспенивани .

Кроме того, заданные части защитного сло , которые лежат над участками печатной композиции, где нет свободнорадикального инициатора полимеризации , не полимеризуютс  и не сшиваютс , они не имеют увеличенной в зкости расплава и не дают более твердой или стойкой поверхности, следовательно , когда на них действует более высока  температура при раз- дувке или вспенивании, они разм гчаютс  и сплавл ютс , образу  поверхность со сравнительно сильным блеском , котора , отража  падающий на нее свет, сильно контрастирует с поверхностью соседних участков, сохран ющих матовость или текстуру.

Дл  получени  максимальной прочно сти температура всей сборки должна достигать температуры плавлени  смол котора  составл ет 325-470°F (162,8- 243,3°С) в зависимости от примен емого полимерного продукта. Такие тем пературы должны быть достаточными дл  разложени  раздувающего или вспенивающего реагента в пластизоле. Температура раздувки и вспенивани , а также плавлени  и желатинизацют - это температура окружающего воздуха, а не продукта. Установлено, что в не которых случа х раздувка или вспенивание пластизол  идет так сильно что вьщел ющиес  газы стрем тс  проникнуть наверх из нагретого пласти- золл и попасть п защитный слой, что действует на равномерность и гладкость защитного сло , особенно те, участки, где мала в зкость расплава {-ши почти не полимеризованы или не

0

5

0

5

сшиты мономеры. Это может нарушить гладкость поверхности, а также повли ть на контраст между блест щей полированной и тисненой матовой поверхност ми . Такое действие можно исключить , поместив тонкий слой толщиной 6 мил и меиьще (до 1-2 мил) на верх вспениваемого пластизол  перед нанесением печатного рисунка или чертежа, или покрытие нанос т на отпечатанный рисунок или чертеж перед нанесением защитного сло . Предохранительный слой нанос т в виде пленки, обычно в виде тонкого сло  пластизол  полимерной композиции, например полимера или сополимера винштхлорид  со сравнительно большим молекул рным весом. Желатинизаци  такого предохранительного сло  идет при повьппенной температуре , но ниже температуры, активации или разложени  раздувающего или вспенивающего реагента и инициаторов. Толщина предохранительного сло  не должна быть так велика, чтобы предотвратить действие модификатора или ингибитора вниз через предохранительный слой в пластизоль при раздувке или действие инициатора полимеризации вверх во врем  полимеризации , и/или сшивани  мономера. Ниже приведены предпочтительные составы предохранительного покрыти , вес,ч,:

35

40

5

0

5

ВС-1

ВС-2

Высокомолекул рный поливинил- хлорид, дисперсионного сорта, в зкость 1,4

Высокомолекул р- ньш поливинил- хлорид, смешанна  смола, в зкость 0,9

Диоктилфталат

Эпоксидированное соевое масло

2,2,4-Триметил- -1 ,3-пентандиол- диизобутират

89

90

1 1

10 6

6,9

Бутилбензилфталат 29

8,5

Полидодецил- бензол

8,8

19,6

5,5

7,25 3 0,32 0,32 0,01 0,01

Можно примен ть другие реагенты и добавки, например этоксилирован- ный нонилфенол, депрессант в зкости, или другие- пластификаторы и стабилизаторы , растворители или разбавители , наполнители и т.п.

При необходимости свободноради- кальный ини11иатор полимеризации можно вводить в одну часть рисунка или чертежа, а модификатор или ингибитор раздувки в другую.

Нихе привод тс  предпочтительные печатные композиции (I и II) дл  таких модификаций, ч.:

Сополимер винил- хлорида Г90 ч.) и винилацетата (10 ч

Метилэтилкетон

Инициатор полимеризации - перекись дикумила

Пигмент или краситель

II

Сополимер винилхло рида (90 ч,) и винилацетата (10 ч )

Метилэтилкетон

Ингибитор - тримел литовьв) ангидрид

Пигмент или краситель

В этом варианте части защитного сло , лежащие над инициатором полимеризации , сравнительно сильно поли- меризованы и сшиты и имеют высокую в зкость расплава, а части защитного сло , лежащие над модификатором или ингибитором раздувки, содержат час тично полимеризованный или сшитый мономер и сравнительно мало в зкий.

Такое изменение вида поверхности нежелательно дл  имт1тированных рисуй-

to

20

25

ков и чертежей, например керамических плиток, где нужно, чтобы более высокие части бьши гладкими и блест щими , а более низкие части плоскими и матовыми; но дл  других рисунков или чертежей нужно большее разнообразие визуального эффекта.

Вариации отделок поверхности и текстур можно применением различных инициаторов полимеризации с различными степен ми активности или различными температурами активации . Инициаторы полимеризации с боль- 5 шей активностью полимеризуют мономеры и увеличивают в зкость расплава соответствующих частей защитного сло  в большей степени, при этом создаетс  больша  стойкость к расплавлению) при раздувке и вспенивании. Помещение высокоактивного инициатора полимеризации на один участок рисунка или чертежа способствует сохранению матовой отделки, нанесенной при тиснении , в то врем  как помещение ниэ- коактивного инициатора полимеризации на другой участок позвол ет частично снизить матовость отделки Или текс- и образовать другую текстуру 30 и/или другой уровень блеска гладкой блест щей отделки. Таким образом получают много матовых и много блест щих отделок и текстур.

Кроме применени  нескольких инициаторов полимеризации в различных част х или цветах рисунка или чертежа печатной композиции, эффект получают путем равномерного распределени  в защитном слое дополнительного инициатора полимеризации или органической перекиси со сравнительно высокой температурой активации или разложени .

В некоторых случа х нужно, чтобы почти вс  часть поверхности защитного сло  сохран ла текстурированную отделку, созданную механическим тиснением . Такой эффект может Выть дос- тигнут, например, так: инициатор полимеризации равномерно ввод т пр мое защитный слой, исключа  его из других слоев, обычно в количестве от 0,5 до 5% (лучше 1-2%) по весу мономера. Инициатор полимеризации можно включать в предохранительное покрытие в количестве 0,08-0,8% (лучше 0,16- 0,32%) по весу предохранительного (Покрыти . Активаци , полимеризаци  и сшивание мономеров идет во врем 

5

0

5

0

5

механического тиснени , которое сохран етс  при нагревании и плавлении раздувке и вспенивании.

Пример. Получение декоративного полимерного листового материала .

Подложка представл ет собой плоский волокнистый лист толщиной о,од дюйма(1 мм) из асбестового войлока с акриловым покрытием. Асбестовый волокнистый лист равномерно покрывают до влажной толщины 0,015 дюйма полимерным пластизольны покрытием следующего состава, вес.ч

Поливинилхлорид, средний мол.рее, дисперсионна  смола с внутренней в зкостью 0,99 (АЗТМД 1243-66) 30,2

Поливинилхлорид, средний мол.вес, дисперсионный сорт с внутренней в зкостью 1,0 8,2

Поливинилхлорид, средний мол.вес с внутренней в зкостью 0,917,1

Безводный алюмосиликат - наполнитель 6,9

Бутилбензилфталат 15,4

Алкилбензилфталат, низкокип щий пластификатор9 ,3

Полидодецилбензол 7,4 Азодикарбонамид 1 ,1

Ускоритель/стабилизатор0 ,4

Двуокись титана 2,5 Диоктилфталйт 1,5 Смачивающий реагент 0,0

Желатинизацию и отверждение вспе ниваемого пластизол  ведут в печи при температуре 300 (148,9 С) около 3 мин. При этой температуре азо- дик рбонамид не активируетс  и не разлагаетс . Затем желатинизирован ный пластизоль получает отпечаток рисунка керамической плитки. Одни участки печатают стандартной печатной комп

зицией, содержащей пигмент, ноне содержащей модификатор или ингибитор раздувки и инициатор полимеризации. Така  стандартна  печатна  композици  содержит, ч.:

Сополимер  инилхло- рида (90 ч.)и винил- ацетата (10 ч.)

Метилэтилкетон

Пигмент или краситель

15 85

По необходимости

Другие зоны печатают следующей печатной композицией, содержащей другой пигмент или краситель, ч,:,

Сополимер винилхло- рида (90 ч.) и ви- нилацетата (10 ч.)I 2

Метилэтилкетон 66 Перекись дикумила 2

Триметиллитовый ангидрид20

Пигмент или красительПо надобности Затем отпечатанному желатинизированному вспениваемому пластизолю дают высохнуть и на него нанос т защитный слой до влажной толщины 0,015 дюйма (0,37 мм) следующего состава , ч. :

Поливинилхлорид, дисперсионного сорта , в зкость 0,8 100

Триметилолпропантриметакрилат .

(гидрохинона

90/млн)25

Бутилбензилфта- латный пластификатор13 ,8

2,4,4-триметилпен- тил-3,5-диизобутират 3,3

Алкилбензилфталат- ный пластификатор с низкой т.кип. 4,1

Ba-Zn-фосфитный термостабилизатор 6,4

Эпоксидированное талловое масло 2,4

Желатинизаиию и отверждение плас- тиэольного защитного сло  ведут нагреванием в печи при 300°F (148,9 С) 3 мин. Затем желатинизированный за- щитный слой механически тисн т дл  создани  тонкого рисунка с бумажной текстурой пергаментного типа в прессе Ватсон-Стилмен в течение 2 мин при давлении 140 фунт/кв.дюйм ( атм) при температуре в защитном слое свыше ЗООТ (148,). Тиснение при нагревании идет вместе с полимеризацией и/или сшиванием триметилол- пропантриметакрилата в защитном слое но только в тех част х его, которые лежат пр мо над перекисью дикумила, в то врем  как почти нет полимеризации и/или сшивани  в остальных част х. После этого в зкость расп- лава частей защитного сло , лежащих над перекисью дикумила, значительно увеличилась, а в зкость расплава частей защитного сло , не лежащих иад перекисью дикумила, почти не из- менилась.

Затем механически тисненый материал нагревают в плавильной печи п (201,7 О 2,75 мин. Происходит плавление смол нар ду с раз- дувкой и вспениванием пластиэол  на тех участках, которые не лежст пр мо под тримеллитовым ангидридом (ин гибитор) в печатной композиции, И очень слабое раздувание или вспенивание на участках, лежащих пр мо под тримеллитовым ангидридом. Получают отличное химическое тиснение. Кроме того, приподн тые части защитного сло  имеют гладкую блест щую отделку или текстуру с сильным блеском, а вдавленные части дстаютс  плоскими и матовыми, созданными механическим тиснением на пресс Ватсона-Стилмена.

Дл  определени  по Брабендеру вращающий момент дл  сильно сщитых частей защитного сло  должен быть в пределах 1000-4000 м-г, а дл  сравнительно несшитых частей 300-900, при разности вращающего момента дл  двух контрастирующих частей того же продукта не менее 250 м-г. Основна  смола, например поливинилхлорид, почти равномерно распределена в защитном слое, но не сшита и находитс  в термопластичном состо нии.

М

ш

S

Ot

м

г- «м

h. es

S

еч

.

S

м .О

S

Oi

о

S

и

«а

fcс;

21125180922

Таблица 2

Компоненты

Р

/ .--- ™.- - - -- -----..А.-.

Содержание, мае.ч.

-Лр-Оо1гТ1гТ Р-3 р-4 р-5 р-6 Jp-7 p-eJr-pJp-IO Jp-n Jp-12 р-13

Сополимер ниннгстлорнд -  ннилацетит

90/106,6 6.8 9,5 10,1 9,7 10,4 12,5 12,5 7,1 9,5 8,8 6,810108,2

Нетилэтнлкетон37 ,438,2 53,5 57,454,7 58,6 70,5 70,5 40,1 53,549,7 38,2 56,6 56,6 46,7

Двуокись тигана , 55Z25 252,8 3,0 Винил-сажа7 ,0 7,5 2,8 3,0 7,0 7,0 5,3 7,0 6,5 5,0 7,4 7,4 6,1

Tpiivenлнтовый ангидрид30 20 25 25 25 252520

Фумарова  кис-лота , 62,51 в404032

днок тилфтала те

Г.енэотриеэол.2018

Перекись дикумила1 ,0 to 5,05,0107,5 10

I

Третбутил- пероксиСен- зоат

ТретвутилпероксиоктоатЛитретбутилпероксифталатЮ ю8,0

2,5-Диметил-2 ,5-ди

трётбутилперокси )гексан

I,1-Вис(третбутил )перокси-3 ,3,5-триметидцихлогексан

Третбутил- пероксиизо- пропилкар- Сонат

6,0 7,0

) 0

6,0 7,0

Компоненты

РU |Р-15 I Р-16 I Р-17 Р-18 Р-19

-

10,3 10,5 9,9 10 9,5 9,5 9,5 58 ,1 59,7 55,8 56,6 53,5 53,5 53,5

7,6 7,8 7,3 7,4 7,0 7,0 7,0 25 25 25

19 16 20 18

6tO

7 ,0

5 ,0

8 ,0

5 ,0

50

3,0

Содержание, мае.ч.

Р-20

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМОЛИСТОГО ПОЛИМЕРНОГО ЛИСТОВОГО МАТЕРИАЛА, обладающего декоративным эффектом, путем формирования основного слоя из композиции на основе поливинилхлори- да, нанесения на основной слой печатного слоя из композиции на основе сополимера винилхлорида с винилацетатом, нанесения на печатный слой лицевого защитного слоя на основе поливинилхлорида с последующими тиснением и термообработкой, отличающийся тем,.что, с целью получения дополнительного декоративного эффекта, в композицию защитного слоя вводят по крайней мере один мономер в количестве 5-40 мас.ч. на 100 мас.ч. поливинилхлорида, содержащий не менее двух виниловых групп в молекуле, и в композицию одного из слоев (печатного или защитного) вводят органический перекисный свободнорадикальный инициатор.

   SU <„, 1251809

   40 вес.ч. на 100 вес.ч. ПВХ и содержащий не менее двух виниловых групп в молекуле; и в один из слоев 3 ((в целом) или 2 (участками) вводят ор5 ганический перекисный свободнорадикальный инициатор. При этом при последующем тиснении и термообработке