SU1211250A1

SU1211250A1 - Способ получени 1-фенилциклогексанола

Info

Publication number: SU1211250A1
Application number: SU843692849A
Authority: SU
Inventors: Леонид Прокофьевич Велютин; Сергей Константинович Козлов; Вячеслав Матвеевич Потехин
Priority date: 1984-01-13
Filing date: 1984-01-13
Publication date: 1986-02-15

Description

Изобретение относитс к усовер- шенствованному способу получени 1-фенилциклогексанола, который примен етс дл получени олефинов, эпоксисоединений, перекисных инициаторов и других важных продуктов основного органического синтеза.

Целью изобретени вл етс повышение выхода целевого продукта.

Изобретение ил.щострируетс; следующими примерами.

П р и м е р 1. Разложению подвергают 1-фенилциклогексилгиДро- . пероксид (1-ФЦГП), полученный жидко фазным окислением фенилциклогексана кислородом воздуха. Гидропероксид вьщел ют через его натриевую соль. По данным йодометрического опреде- ле ни активного кислорода вьщеленньй 1-фенил11иклогексилгидропероксид содержит 99,4-100% основного вещества (температура плавлени из петролей- ного эфира 58-59 С); 100 г 12,5 мас. раствора 1-фенилциклогексилгидро- перокСида в ундекане (87,5 мае,%) разлагают в стекл нном реакторе барботажного типа в токе азота (рас ход 0,15 л/мин) при 115 С и атмос- . ферном давлении до полного распада гидропероксида. Затем реакционную смесь подвергают разгонке под вакуумом . Собирают фракцию, кип щую при 134-135 С (10 мм рт.ст.), при этом Б приемнике наблюдаетс кристаллизаци продукта в виде тонких игл. Выход 1-фенилциклогексанола составл ет 7,58 г (66,3% от теории),.Чистота 99,2% (т.шт. 61-62°С), Идентификацию полученного соединени осуществл ют методом встречного синтеза . Встречный 1-фенилциклогексанол был синтезирован по реакции Гринь - ра. Идентичность соединений, полученных различными способами, доказана методами ИК-спектроскопии (область отпечатков пальцев) и газо- жидкостной хроматографии (на трех фазах разной пол рности: ПЭГА, IKtMC-6, Е-301 на силаницированном Опейзоне NAW в качестве носител ). Среди побочных продуктов при анализ ГЖ хроматограмм обнаружены капро- фенон в количестве 27,5%, а также фенилциклогексен () и карбоно вые кислоты разного молекул рного веса (не более 5%).

Примеры 2-7. 1-Фенилцикло гексилгидропероксид, полученный.

0

как в примере 1, разлагают в реакторе барботажного типа в токе азота при атмосферном давлении. Целевой продукт вьщел ют фракционированием

в вакууме. Чистота спирта во всех случа х 98,2-99,5% (т.пл. 62-63°С). Остальные параметры процесса, а также в ыход 1-фенилциклогексанола в граммах и процентах от теории приведены в таблице.

Растворитель следует брать в количестве 35-99% от реакционной массы; При его,концентрации свьше 99% наблюдаютс трудности вьщелени целевогопродукта,а такженизка экономическа эффективность способа.

В случае разложени низкоконцентрированных растворов 1-фенилциклогексилгидропероксида (содержание растворител вьшё 99 мас,%) узел ректификации по выделению целевого продукта будет очень сложен. Поскольку потребуютс ректификационные колонны (блок) с очень высокой раздел ющей способностью (эффективностью ) , а также резко возрастает напр женность работы узла разделени ввиду большого объема рециркулирующих потоков растворител . Это повлечет за собой увеличение капиталовложений , что скажетс на экономических показател х всего производства в целом. В св зи с этим разлагать такие низкоконцентрированные растворы в практике нецелесообразно . В слзгчае высококонцентриро- ванных растворов (содержание раство- рител ниже 35 мас.%) положительный эффект будет достигатьс и при содержании растворител за пределом (пример 8), однако повьшенное содержание гидропероксида в смеси резко увели- , чивает взрыво- и пожароопасность процесса разложени .

Пример 8. В стекл нном реакторе барботажно,го типа в токе азота (расход 0,10 л/мин) разложению подвергают 6,7 г раствора, содержащего 5,02г1-ФЦГП (75 мас.%) и 1,68 г

н-декана (25 мас.%). Температура 90°С, давление - атмосферное. Процесс провод т до полного разложени 1-ФЦГП,фиксируемого йодометрически. Далее реакционную смесь разгон ют

под вакуумом. Собирают фракцию, кип щую при 134-135 С (10 мм рт.ст). Выход 1-фенилциклогексанола состав- .л ет 65,4 мас.% от теории (2,93 г).

«им-79.610 20.4

инк о .

.«-«ММ97, 2,5

Гмкм35,0 3,0 65

. -Тетрад W.O200 1,0

Mmnqnc-

90ГШССШ79,SSO 20,5

Дт шюrmcem88 ,5tOO 11,$

«-Овтш94.5200 5,5

Редактор М. Недолуженко

Составитель Н, Капитанова

Техред М.Пароцай Корректор И. Эрдейи

Заказ 607/29

Тираж 379Подписное

ВНИИПИ Государственного 1 омитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5.

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектна ,4

Cntaio 1ИЗ55,4

В арнегктнм мт« лмзат1фА1 .5-10- r.wa/n афтевАта марганца. 1,5 10 г.м/ . I 10 4«ia Tpoaima

130Сгак о3,2370,886 .- -V1,0861.0

150- -l .36 71.6

95Стекло6,0764.9

110 Стал 6,9966 4

1Х|8Я9Т

100 - - 6 5665,2

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ФЕНИЛ- . ЦИКЛОГЕКСАНОЛА, путем разложения 0-фенилциклогексилгидропероксида при нагревании в среде органического растворителя в атмосфере инертного газа, отличающийся тем, .< что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве органического растворителя берут алифатичес-, кий или алициклический углеводород С_г-С|4 нормального или изо -строения в количестве 35-99 мас.% от реакционной смеси и нагревание ведут при 86-150°С. _Q