SU1162797A1 - Method of obtaining 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidine-1-oxyl - Google Patents

Method of obtaining 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidine-1-oxyl Download PDF

Info

Publication number
SU1162797A1
SU1162797A1 SU833679896A SU3679896A SU1162797A1 SU 1162797 A1 SU1162797 A1 SU 1162797A1 SU 833679896 A SU833679896 A SU 833679896A SU 3679896 A SU3679896 A SU 3679896A SU 1162797 A1 SU1162797 A1 SU 1162797A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
tetramethyl
oxyl
mixture
yield
sulfuric acid
Prior art date
Application number
SU833679896A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Надежда Павловна Богданова
Инна Абрамовна Авруцкая
Игорь Иванович Суров
Михаил Яковлевич Фиошин
Олег Митрофанович Петрухин
Станислав Анатольевич Кедик
Константин Иванович Крыщенко
Юрий Александрович Золотов
Андрей Альфредович Формановский
Ирина Филипповна Серегина
Михаил Васильевич Евстиферов
Наталия Георгиевна Ванифатова
Original Assignee
Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им.Д.И.Менделеева
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им.Д.И.Менделеева filed Critical Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им.Д.И.Менделеева
Priority to SU833679896A priority Critical patent/SU1162797A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU1162797A1 publication Critical patent/SU1162797A1/en

Links

Landscapes

  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2,6,6-. -ТЕТРАМЕТИЛ-4-АМИНОПИПЕРВДИН-1 -ЮКСИДА электрохимическим восстанобпени ем смеси 2,2,6,6тетраметил-4-оксо пиперидин-1-оксила и сульфата гидро ксиламина присоотношении мол рных концентраций 1:2 в 5%-НОЙ серной кислоте на амальгамированном медном электроде при плотности тока 2 А/дм и температуре 6-8 С с последующей обработкой реакционной смеси щелочью и феррицианидом кали , отличающийс-  тем, что, с целью повьшени  выхода целевого продукта, процесс провод т в водно органической среде с-- .содержанием 1020 об.% этилового спирта или диметил Л формамида. С.METHOD OF OBTAINING 2,2,6,6-. -TETRAMETHYL-4-AMINOPIPERVDIN-1-YUXIDE by electrochemical reduction of a mixture of 2.2,6,6 tetramethyl-4-oxo piperidine-1-oxyl and hydroxylamine sulfate at a ratio of 1: 2 molar concentrations in 5% sulfuric acid on amalgamated copper electrode at a current density of 2 A / dm and a temperature of 6-8 C, followed by treatment of the reaction mixture with alkali and potassium ferricyanide, characterized in that, in order to increase the yield of the target product, the process is carried out in an aqueous-organic medium with-- 1020 vol.% Ethyl alcohol or dimethyl L for Mamida. WITH.

Description

Изобретение относитс  к органичес кой химии, а именно с способам по лучени  2,2,6 -тетраметил 4--аминопиперидин1-оксила , используемому в качестве полупродукта в синтезе стабилизаторов полимеров, спиновых меток и зондов, биологически активны соединений. Цель изобретени  пов1ышение выхода целевого продукта. Пример 1 (известный). В электролизер., представл ющий собой стекл нный цилиндрический сосуд с рубашкой дл  термостатировани , с разделенными катионообменной мембраной марки МК-40 катодным и анодным пространствами помещают медный амаль гамированный катод и свинцовый анод. Анолит раствор серной кислоты . В катодное пространство электролизера заливают 59 мл 5%-ной серной кислоты и при перемешивании добавл ю 3 г (0,35 М) 2,2,6,6-тетрамётил 4оксопиперидин-1-оксила и 2,9 г (0,71 М) сернокислого гидроксиламина Процесс ведут при плотности тока 2 А/дм и температуре . Восстановлению подвергают суспензию оксим -радикала триацетонамина. По окончанию электролиза реакционную смесь подщелачивают до рН 9-10 и добавл ют 5,8 г феррицианида кали  перемешивают в течение 30 мин и экст рагируют эфиром. Эфирный слой сушат безводным сульфатом натри  и отгон ют ЭФИР . Выделено 2,65 г 2,2,6,6-те раметил-4 -аминопицер1-щин-1-оксила, что составл ет выход по веществу 87% и выход по току 65%. Полученный продукт представл ет собой красные гигроскопические иглы. Т,пл. т.кип. 98-97°С (4 мм-рт.ст.). Пример 2. Отличаетс  от примера 1 тем, что электровосстанов- лениё смеси 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила исульфата гидроксиламина провод т в растворе 5%- ной серной кислоты, содержащей 5 об этилового спирта.Растворимостьоксим радикала триацетонамина не полна . . Выход ,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидин-1-оксила по веществу 89%, выход по току 70%. Пример 3. Аналогично примеру 2, процесс провод т в растворе серной кислоты, содержащем 5 об.% диметилформамида. Растворимость ксим-радикала триацетонамина не олна . Выход 2,2,6,6-тетраметил-4аминопиперидин- -оксила по веществу 0% и по току 72%. Пример 4. Отличаетс  от примера 1 тем, что электровосстановение смеси 2,2,6,6-тетраметил-4оксопиперидин-1-оксила и сульфата гидроксиламина провод т в растворе серной кислоты, содержащем 10 об.% этилового спирта. Растворимость оксим-радикала триацетонамина полна . Выход 2,2,6,6-тетраметил-4 аминопиперидин- -оксила по веществу 93%, выход по току 81%. Пример 5. Аналогично примеру 4 процесс провод т в растворе 5%-ной серной кислоты, содержащем 10 об.% диметилформамида. Выход 2,2,6,6 тетраметил-4-аминопиперидин-1-оксила по веществу составл ет 92% и по току 80%. И р и М е. р 6. Процесс электровосстановлени  смеси аналогично примерам 2-5 провод т в кислой водноорганической среде, содержащей 15 об.% диметилформамида или этилового спирта. Выход 2,2,6,6-тeтpaмeтил-4-аминопиперидин-1-оксила по веществу составл ет соответственно 93 и 94%, а выход по току 81 и 84%. Пример 7. Процесс электровосстановлени  смеси 2,2,6,6-тетра- метил-4-оксипиперидин-1-оксила и гидроксиламина провод т в сернокислых электролитах, содержс1щих 20 об.% органических растворителей. Результаты испытаний приведены в табл. 1 . Таблица 1 Ацетонитрил Полна  Диметнлформамид ДиоксанThe invention relates to organic chemistry, namely, to methods for producing 2,2,6-tetramethyl 4-aminopiperidine 1-oxyl, used as an intermediate in the synthesis of polymer stabilizers, spin labels and probes, biologically active compounds. The purpose of the invention is to increase the yield of the target product. Example 1 (known). An amalgamated copper cathode and a lead anode are placed in the electrolyzer, which is a cylindrical glass vessel with a thermostating jacket, with the cathode and anode spaces separated by the MK-40 cation-exchange membrane of the cathode and anode spaces. Anolyte solution of sulfuric acid. 59 ml of 5% sulfuric acid are poured into the cathode space of the electrolyzer and 3 g (0.35 M) of 2,2,6,6-tetramethyl 4oxopiperidine-1-oxyl and 2.9 g (0.71 M ) hydroxylamine sulfate The process is carried out at a current density of 2 A / dm and temperature. The suspension is subjected to a suspension of the oxime-radical of triacetonamine. At the end of the electrolysis, the reaction mixture is alkalinized to pH 9-10 and 5.8 g of potassium ferricyanide is added for 30 minutes and the mixture is extracted with ether. The ether layer was dried with anhydrous sodium sulphate and ether was distilled off. 2.65 g of 2,2,6,6-tetramethyl-4-amino-piper-1-shchina-1-oxyl were isolated, which is a substance yield of 87% and a current output of 65%. The resulting product is a red hygroscopic needle. T, pl. bp 98-97 ° C (4 mm -Hg). Example 2. It differs from Example 1 in that electroreduction of a mixture of 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidin-1-oxyl and hydroxylamine sulfate is carried out in a solution of 5% sulfuric acid containing 5 vol. Ethyl alcohol. The solubility of the oxime radical of triacetonamine is not complete. . Output, 2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidine-1-oxyl substance 89%, the current output 70%. Example 3. Analogously to Example 2, the process is carried out in a solution of sulfuric acid containing 5% by volume of dimethylformamide. The solubility of the tri-acetonamine xim radical is not olna. The yield of 2,2,6,6-tetramethyl-4 aminopiperidin-oxyl is 0% by substance and 72% by current. Example 4. It differs from Example 1 in that the electroreduction of a mixture of 2,2,6,6-tetramethyl-4oxopiperidin-1-oxyl and hydroxylamine sulfate is carried out in a solution of sulfuric acid containing 10% by volume of ethanol. The solubility of the triacetonamine oxime radical is complete. The yield of 2,2,6,6-tetramethyl-4 aminopiperidin-oxyl by substance is 93%, the current yield is 81%. Example 5. Analogously to Example 4, the process is carried out in a solution of 5% sulfuric acid containing 10% by volume of dimethylformamide. The yield of 2.2.6.6 tetramethyl-4-aminopiperidin-1-oxyl is 92% in substance and 80% in current. And p and M ee. P. 6. The process of electroreduction of the mixture, analogously to examples 2-5, is carried out in an acidic aqueous organic medium containing 15% by volume of dimethylformamide or ethyl alcohol. The yield of 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidin-1-oxyl in substance is 93 and 94%, respectively, and the current output is 81 and 84%. Example 7. The process of electroreduction of a mixture of 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine-1-oxyl and hydroxylamine is carried out in sulfuric acid electrolytes containing 20% by volume of organic solvents. The test results are shown in Table. one . Table 1 Acetonitrile Complete Dimethylformamide Dioxane

Claims (1)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2,6,6-. < -ТЕТРАМЕТИЛ-4-АМИН0ПИПЕРВДИН-1-ОКСИДА электрохимическим восстановлением смеси 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин—1-оксила и сульфата гидроксиламина при'соотношении молярных концентраций 1:2 в 5%—ной серной кислоте на амальгамированном медном электроде при плотности тока 2 А/дмг и температуре 6-8°С с последующей обработкой реакционной смеси щелочью и феррицианидом калия, от л и ч ающий с-я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в водно— органической средессодержанием 10- ~ 20 об.% этилового спирта или диметил· формамида.METHOD FOR PRODUCING 2,2,6,6-. <-TETRAMETHYL-4-AMIN0PIPERVDIN-1-OXIDE by electrochemical reduction of a mixture of 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine-1-oxyl and hydroxylamine sulfate at a molar concentration ratio of 1: 2 in 5% sulfuric acid on amalgamated copper electrode at a current density of 2 A / dm g and a temperature of 6-8 ° C, followed by treatment of the reaction mixture with alkali and potassium ferricyanide, with the exception of the fact that, in order to increase the yield of the target product, the process is carried out in aqueous - organic medium content of 10- ~ 20 vol.% ethyl alcohol or dimethyl · form mida. “ΖδΖζβιι Tis >“ΖδΖζβιι Tis>
SU833679896A 1983-12-28 1983-12-28 Method of obtaining 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidine-1-oxyl SU1162797A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU833679896A SU1162797A1 (en) 1983-12-28 1983-12-28 Method of obtaining 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidine-1-oxyl

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU833679896A SU1162797A1 (en) 1983-12-28 1983-12-28 Method of obtaining 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidine-1-oxyl

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1162797A1 true SU1162797A1 (en) 1985-06-23

Family

ID=21095640

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU833679896A SU1162797A1 (en) 1983-12-28 1983-12-28 Method of obtaining 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidine-1-oxyl

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1162797A1 (en)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Фиошйн М. Я. и др. Новый способ получени 1-Ьксила2,2,6, тр аметил4-аминопиперидина элек т рохимическим способом. -„Изв. АН СССР. Сер. хим., 1983, № 7, , : с. 1691. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4402804A (en) Electrolytic synthesis of aryl alcohols, aryl aldehydes, and aryl acids
FI91978C (en) Continuous process for the preparation of crystalline sodium perchlorate
US2485982A (en) Electrolytic production of aminoalcohols
SU1162797A1 (en) Method of obtaining 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidine-1-oxyl
Portis et al. Anodic background reaction in moist acetonitrile
US4525252A (en) Method for synthesizing N2 O5
KR20220161419A (en) Solutions of TEMPO-derivatives for use as electrolytes in redox-flow batteries
SU1089047A1 (en) Method for preparing nitrogen pentoxide
JPS60187689A (en) Nanufacture of 3-exo-methylenecepham derivative
RU2135458C1 (en) Method of synthesis of succinic acid
Berkenkotter et al. Anodic Oxidation of N, N, N'‐Triphenyl‐o‐Phenylenediamine
SU1456427A1 (en) Method of producing 3-morpholine propylamine
US5567299A (en) Process for the electrochemical oxidation of arylketones
SU990760A1 (en) Process for producing 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidine
SU619484A1 (en) Method of preparing n-methyl-2-pyrrolidone
JPS6342712B2 (en)
RU1816755C (en) Method of monochloroacetic acid synthesis
Hlavatý et al. Anodic oxidation of o-toluenesulphonamide to saccharine on a NiO (OH)-coated nickel anode
SU1721045A1 (en) Method of producing ternary butyldichloroamine
SU1627594A1 (en) Method of producing nitronium salts
Marrosu et al. Electroreduction of N-benzyl-N-nitrosoanthranilic acid to 1-benzyl-1, 2-dihydro-3H-indazol-3-one
SU1608250A1 (en) Method of producing nitronium salts
SU1421808A1 (en) Method of producing ozone
US3312608A (en) Electrolytic process for preparing d-ribose
EP0278236B1 (en) Process for producing 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane