Изобретение относитс к нефтехимии , конкретно к экстрагентам дл извлечени ароматических углеводородов из смесей с неароматическими экстрактивной ректификацией, и может быть использовано в нефтеперерабатывакщей и нефтехимической промьшшенности . Одним из наиболее зффективных экстрагентов дл вьщелени ароматических углеводородов из их смесей с неароматическими путем жидкостной экстракции в промьшленных услови х вл етс смесь диэтиленгликол (ДЭГ) с Ы,№-диметидацетамидом (ДМАА),1 содержаща ДМАА 10-30 мас.% Q . , Однако данного растворител требу етс в 6-8 раз больше, чем сырь , . что св зано с низкой экстрагирующей способностью данного растворител . Кроме того, в случае вьщелени ароматических углеводородов из сырь с высоким содержанием последних процес экстрактивной ректификации вл етс экономически более выгодным. , Известен экстрагент дл вьщелени низших ароматических углеводородов, например . ароматических углеводородов , из их смесей с неароматическими , представл ющий собой нефт ные сульфоксиды 2 . Нефт ные сульфоксиды (НСО) получают из фракции дизельного топлива 190-360 с путем окислени сульфидов, содержащихс в этой фракции, 27-30%ной перекисью водорода. Нефт ные сульфоксиды это органические , сероокиси, имеющие функциональную группу S , св занную с дву м органическими радикалами. По дан ным структурно-группового анализа они представл ют собой смесь циклических сульфсксидов различного строени : МОНО-, би-, тиатрициклоалканов, соде жащих в молекуле от 8 до 20 атомов углерода. Высока экстракционна способност св зана с тем, что они преимуществен но состо т из циклических соединений (90Z). Содержание диалкил- и алкиларилсульфоксидов не превышает 10%. Физико-химические свойства нефт т сульфоксидов следующие Плотность1,042 Показатель преломлени 1 ,5031 Молекул рна масса 240-270 Содержание общей серы, мас.%12-14 Содержание сульфоксидной серы, мас.%11-13 Однако при выделении ароматических углеводородов из углеводородных смесей в услови х экстрактивной ректификации степень извлечени бензола и толуола составл ет соответственно 88,3 и 93,5 мас.%, что говорит о недостаточно высокой раствор ющей способности растворител . Чистота выделенных углеводородов составл ет 92,3-93,3%, что св зано с недостаточной селективностью растворител . Наиболее близким к предлагаемому вл етс экстрагент D) дл вьзделени ароматических углеводородов CJf-Cf из м их смесей с неароматическими экстрактивной ректификацией, содержа1Ций диэтиленгликоль и нефт ные сульфоксиды при следук цем соотношении компонентов , мас.%: Диэтиленгликоль 40-50 Нефт ные сульфоксиды До 100 Однако указанный экстрагент недостаточно увеличивает относительную летучесть парафиновых углеводородов, например гексана, что приводит к недостаточной четкости разделени . Цель изобретени - повышение селективности экстрагента. Поставленна цель достигаетс тем, что экстрагент дл вьоделени ароматических углеводородов из их смесей с неароматическими углеводородами экстрактивной ректификацией на основе нефт ных сульфо-ксидов дополнительно содержит диметилформамид при следукщем соотношении компонентов, мас.%: - Диметилформамид 25-30 Нефт ные сульфоксиды До 100 Пример 1. Дл определени оптимального соотношени компонентов (диметилформамида и нефт ных сульфоксидов ) по известной методике изучают парожидкостное равновесие сырь , на примере смеси бензол-гексан в присутствии смешанного экстрагента при 3 объемном соотношении его к сырью, равным 1:1, и определ ют коэффициенты обогащени по формуле К где А и В - содержание бензола в жидкости и в паре. Изучено семь систем Сырье, смесь углеводородов, сост щую из 33,12 г бензола и 24,83 г гексана подвергают экстрактивной . ректификации в присутствии смешанйоге экстрагента (мас.% здесь и далее), содержащего 50%; НСО 50Z. После дост}1жени равновеси отбирают пробы жидкости и пара, определ ют их состав и рассчитывают коэффициент обогащени ароматически углеводородом. i Анализ состава фаз провод т .методом газожидкостной хроматографи с детектором по теплопроводности: фаза - карбовакс 20 М, газ-носитель азот. . Бензол Гексан Состав жид60 ,3 39,7 кости, % 36,5 63,5 Состав пара, % Пример 2. Смесь углеводоро дов, состо щее из 32,42 г бензола и 25,8 г гексана, подвергают экстра тивной ректификации в присутствии экстрагента, который содержит 30% ДМФА и 70Z НСО. После достижени равновеси отбирают пробы жидасости пара, определ ют их состав и рассчи тывают коэффициент обогащени пЬ бензолу Кд 1,75. Бензол Гексан Состав жид56 ,6 43,8 кости, % 32,4 67,5 Состав пара, % № р и м е р .3.. Смесь углеводоро дов, состо щую из 32,72 г бензола и 25,26 г гексана, подвергают экстр активной ректификации в присутствии экстрагеита, содержащего 25 мас.% ДМФА и 75 мас.% НСО. После достижен равновеси отбирают пробы жидкости пара, определ ют их состав и рассчи тывают коэффициент обогащени по бе золу Kg 1,62. П61505 Бензол Гексан Состав жид55 ,9 39,2 кости, % Состав пара, % 34,5 63,6 Данные по экстрагирующим свойствам растворител , НСО, ДМФА и наиболее эффективной известной смеси диэтиленгликоль (ДЗГ) - НСО. Как видно из табл. 1, оптимальным соотношением ДОФА/НСО вл етс 30/70, так как этому составу экстрагентасоответствует максимальное обогащение жидкости бензолом. Соотношение 50/50 дает практически такое же обогащение, как 25/75, но при этом экстрагент со ржит в 2 раза больше дорогосто щего дмФА. Пример 4. В куб ректификационной колонки эффективностью 20 .теоретических тарелок загружают 38,4 г смеси бензол-гексан, содержащей 57,1% бензола и 42,9% гексана. После выхода колонки на режим (температура верха колонны 78 С, низа при атмосферном давлении,,флегмовое число 10-15) в верхнюю часть ее подают экстрагент (смесь 30% диметилформамида с 70% нефт ными сульфоксидами ), нагретый до 50-60 С. Одновременно отбирают рафинат в количестве 15,4 г, содержащий по данной газожидкостной хроматографии чистый гексан. Экстракт, выделенный из куба (22,1 г), содержит по данным ГЖХ 98,4% бензола. В загрузке было . 21,94 г бензола. Степень извлечени бензола и от его потенциального содержани в смеси составл ет 99,1 мас.% при чистоте 98 ,4%, потери при разделении 0,7 г (2,34 мас.%). Пример 5. В услови х примеpa 4 провод т экстрактивную ректификацию смеси толуол-гептан, содержащей 55,4% (21,87 г) толуола. После выхода колонки на режим в ерхнюю часть ее подают смешаннь экстрагент даФА (25%) -НСО (75%) при 60 С. Одновременно отбираютрафинат (16,67 г), содержащий по данным ГЖХ чистый гептан. Содержимое куба перегон ют и выделенный.экстракт (21,6 г) анализируют . По данным ГЖХ в экстракте содержитс 97,8% толуола. Степень извлечени толуола 96,6 мас.% при чистоте 97,8% потери при разделении 1,2 г (3,04 мас.%). Пример 6. В услови х примера 4 провод т экстрактивную ректификацию катализата риформинга (фракци ЗЗ-вЗ С). В куб загружают. 45,66 г катализата, содержащего 57,1% бензола (26,07%). После выхода колонки на режим на верхнюю ее часть подают смешанный-зкстрагент , содержащий 37,5% . и 72,5% нес, при 40-60 С. Одновременно отбирают рафинат в количест ве 18,49 гj не содержащий по данным ГЖХ бензола. . f Содержимое куба перегон ют. Экстракт , выделенный из куба, содержит 95,1% бензола/(24,83 г). Степень извлечени бензола от его потен-, циального содержани составл ет 90,6 мас.% при чистоте 95,1%, потери при разделении 2,34 г ,, . (5,12 мас.%). 1
Таблица 1 5 Результаты выделени ароматических углеводородов различными селективными растворител ми (дл сравнени ) представлены в табл. 2. На чертеже представлены графические зависимости по вли нию зкстрагентов на парожидкостное равновесие в системе гексан-бензол, в частности по вли нию экстрагентов на летучесть гексана (А - относительное содержание гексана в паре; Б - относительное содержание гексана в жидкости) дл сравнени свойств предлагаемого растворител и известного . Как видно из представленных данных, предлагаемый экстрагент вл етс более селективным. Так, предлагаемый экстрагент значительно увеличивает летучесть гексана (крива 4) по сравнению с ближайшим аналогом (крива 3), что обуславливает извлечение более чистых углеводородов по сравнению с использованием известного экстрагента .
Без экстрагента ДМФА-НСО (50$50) ДМФА-НСО (30:70) даФА-нсо 55,9 (25:75) ДЭГ-НСО 34,5