SU115401A1 - Способ получени низших спиртов из олефинов - Google Patents

Description

Известные способы получени  низших спиртов путем гидратации олефинов на твердых, неподвижно установленных катализаторах при работе в газовой или частично жидкой фазах дают незначительный обмен олефинов и низкие концентрации спирта в выходах продуктаПри этом катализаторы, представл ющие собой низшие окиси вольфрама , осажденные на носител х, или трехокись вольфрама, или же гидрат вольфрамовой кислоты, показывают умеренную активность не ранее достижени  температур пор дка 300-350°. При дальнейшем повышении температуры и давлении быстро повышаетс  стремление этих катализаторов полимеризуюш,е воздействовать на олефин, и катализатор становитс  неактивным.

Предлагаетс , с целью устранени  указанных недостатков, примен ть катализаторы из окиси вольфрама . К ним добавл ют в качестве промоторов вольфраматы металлов второй группы периодической системы в количестве от 1 до 16%, рассчитанные в виде окислов добавленных металлов в пересчете на обший вес катали,затора с последуюш,им совместным восстановлением водородом промотора и катализатораПредлагаемые катализаторы в отличие от чистых окисей вольфрама позвол ют посредством уменьшени  концентрации воды в исходном газе и одновременного увеличени  давлени  значительно повысить обмен олефинаПримен ема  температура реакции при этом составл ет 200-300°, смотр  по виду олефина, подлежащего гидратированию; давление не более чем на 20% ниже того давлени , при котором происходит конденсаци  воды в зоне катализатора.

Дл  изготовлени  катализатора размалывают трехокись вольфрамата или же гидрат вольфрамовой кислоты в влажном виде с вольфраматом цинка, и смесь упаривают. В зависимости от исходного продукта и количества добавленного промотора образующийс  продукт будет иметь большую или меньшую механическую прочность. Затем его

дроб т на желаемую зернистостк или же превращают в пилюли, добавл   от 2 до 4% графита.

Вместе с промотором можно примешивать и наполнители, например силикагель, каолин или же другие естеетвепные силикаты, в количестве не более 50%, так как при содержании окисей вольфрама менее 50% убывают хорошие качества катализатора .

Изготовленные катализаторы от .щчаютс  высокой селективностью и долго дл щейс  активностью.

Пример. Трехокись вольфрама и вольфрамат цинка одновременно размалывают во влажном состо нии , упаривают, а образующуюс  кусковую массу размельчают на зерна величиной от 2 до 4 мм и восстанавливают водородом при 300°.

Содержание цинка в катализаторе составл ет 12%. Над катализатором пропускают смесь 2080 г пропилена и 266 г воды в час при температуре 260° и давлении 175 атм.

Обмен пропилена составл ет в один проход 14,5%, концентраци  спирта - 82%, а выходы пропилового спирта в пересчете на полезный объем и врем  - 10,4 кг. Выход в пересчете на примененный пропилен составл ет около 94%- При более значительных нагрузках катализатора можно достичь еще большего выхода в пересчете на полезный объем и врем , однако при этом обмен

пропилена постепенно снижаетс  на каждый проходПредмет изобретени 

Claims (2)

1.Способ получени  низших спиртов из олефинов посредством присоединени  воды в газовой фазе на неподвижно установленных катализаторах , отличающийс  тем, что смесь паров воды и олефинов (с содержанием воды в исходном газе менее чем 50%) нропускают над катализатором при температурах 200-300° и давлении не более чем на 20% ниже того давлени  ,при котором происходит конденсаци  воды в зоне катализатора.

2.Выполнение способа по п. 1, отличающеес  тем, что в качестве катализаторов примен ют снабженные промоторами восстановленные окислы вольфрама как таковые с добавками наполнителей (например, силикагел , каолина или естественных силикатов в количестве не менее 50%).

3- Выполнение способа по пп. 1 и 2, отличающеес  тем, что в качестве промотора к катализатору прибавл ют вольфраматы металлов второй группы периодической системы в количестве от 1 до 16%, рассчитанные в виде окислов добавленных металлов и в пересчете на общий вес катализатора с последующим совместным восстановлением промотора и катализатора