SU1147724A1

SU1147724A1 - Способ получени полидихлорфосфазена

Info

Publication number: SU1147724A1
Application number: SU833584661A
Authority: SU
Inventors: Вячеслав Васильевич Киреев; Мзевинари Васильевна Милашвили; Галина Ивановна Митропольская
Original assignee: Московский Ордена Трудового Красного Знамени Институт Тонкой Химической Технологии Им.М.В.Ломоносова
Priority date: 1983-04-28
Filing date: 1983-04-28
Publication date: 1985-03-30

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИДИХЛОРФОСФАЗЕНА блочной термической полимеризацией тримера дихлорциклофосфазена при 230-250&deg;С в вакууме в присутствии катализатора, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода растворимого полимера и упрощени процесса, в качестве катализатора используют пиридин в количестве 0,005-0,05% от массы тримера дихлорфосфазена и реакцию осуществл ют в течение 0,7-3 ч. (Л с

Description

|й ISD

4i

Изобретение относитс к химии полифосфазенов, конкретно к каталитической полимеризации тримера ди- хлорциклофосфазена, и может быть использовано в области получени полиорганофосфазенов, наход щих все большее применение в технике в качестве морозостойких и огнестойких полимеров и полимеров биомедицинского назначени .

Известны следующие способы каталитической полимеризагщи тримера дихлорциклофосфазена: в присутствии полифосфорной кислоты Dl, тетрафенилолова С.23, , каталитической смеси , состо щей из хлорфосфонилов и высших циклических хлорфосфазенов 3 Полимеризацию тримера дихлорциклофосфазена осуществл ют при 170-250° в вакууме 133-13,3 Па в течение 5-25 ч, выход растворимого в органических растворител х полидихлорфосфазена при этом составл ет 40-80

Недостатком указанных способов вл етс невозможность достижени 100%-ной конверсии тримера дихлорциклофосфазёна в полидихлорфосфазен Оставшиес 20-60% представл ют собой в лучшем случае непрореагировавший , тоимер дихлорцикло(сфазена ко. торьй нужно отдел ть от полимера, чистить и использовать повторно, или чаще всего сшитый полидихлорфосфазен , вл ющийс отходом.

Наиболее близким к изобретению, по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени полидихлорфосфазена тер ичecкoй блочной полимеризацией тримера дихлорциклофосфазена в присутствии высших циклических хлорфосфазенов при нагревании до 230270 С в течение 15-22 ч в вакууме. При этом выход полимера составл ет 45-50% с г 0,01-0,3 дл/г 4.

Однако известный способ характеризуетс недостаточно высоким выходом растворимого полидихлорфосфа- зена, невозможностью достижени полной конверсии тримера дихлорциклофосфазена в полидихлорфосфазен, а та1сже необходимостью дополнительных стадий по отделению, очистке и повторному использованию непрореагировавшего тримера дихлорциклофосфазена .

Цель изобретени - повышение выхода растворимого полидихлорфосфазена и упрощение процесса.

Поставленна цель достигаетс

тем, что согласно способу получени полидихлорфосфазена термической блочной полимеризацией тримера дихлорциклофосфазена в вакууме при 230-250°С в присутствии катализатора , в качестве последнего используют пиридин в количестве 0,0050 ,05% от массы тримера дихлорциклофосфазена и реакцию осуществл ют в течение 0,7-3 ч.

При Э.ТОМ с выходом 100% получают растворимый в органических растворител х полидихлорфосфазен с 1,2 дл/г, конверси мономера в полимер полна .

Пиридин используют в микроколичествах . Увеличение концентрации пиридина более 0,050% приводит к по влению в составе полимера нерастворимой фракции, уменьшение концентрации катализатора менее 0,005% не оказывает существенного вли ни на выход полимера, в составе полимера обнаружиэаетс непрореагировавший тример дихлорциклофосфазена.

Температурный и временной интервалы реакции полимеризации обусловлены тем, что при температуре и времени менее указанного предела не достигаетс полна 100%-на конверси тримера дихлорциклофосфазена в полидихлорфосфазен, возникает необходимость дополнительных стадий по отделению, очистке и использова нию непрорёагировавшего мономера, процесс осложн етс . При повьшении температуры и времени более указанных в составе полимера присутствует сшитый полидихлорфосфазен, что снижает выход растворимого полимера и осложн ет процесс в св зи с необходимостью его отделени .

Технологи способа состоит в следующем: к тримеру дихлорциклофосфазена перед полимеризацией добавл ют пиридин в количестве 0,0050 ,05% от массы тримера дихлорциклофосфазена , смесь реагентов запаиваю в ампулы в вакууме 1,3-3,99 Па и полимеризуют при 230-250С в течение 0,7-0,3 ч. Затем анпулы охлаждают , вскрывают и определ ют конверсию тримера дихлорциклофосфазена в полидихлорфосфазен весовым методом контро;7иру состав полученного-продукта ЯМР-спектроскопией.

Пример 1. В ампулу помещают 10 г тримера дихлорциклофосфазена

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛПДИХЛОРФОСФАЗЕНА блочной термической полимеризацией тримера дихлорциклофосфазена при 230-250°С в вакууме в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода растворимого полимера и упрощения процесса, в качестве катализатора используют пиридин в количестве 0,005-0,05% от массы тримера дихлорфосфазена и реакцию осуществляют в течение 0,7-3 ч.

SU ,„ 1147724 >