Изобретение относитс к технологи получени синтетичес1сих каучуков, в частности дивинил -метил)-стирольных , и может быть использовано в нефтехимической промышленности. Известен способ получени синтетического каучука непрерывной водноэмульсионной сополимеризацией дивини ла с -метилстиролом по трилон-ронгалитовому рецепту. Согласно этому способу процесс провод т в батарее, состо щей из 10-12 реакторов с мешал ками и рубашками дл охлаждени рассолом . При таком способе максимальна скорость полимеризации составл ет до 8%/ч, т.е. при соотношении мономеров и водной фазы 100:180 Или 100:200 и конверсии мономеров 60-70% обща продолжительность процесса составл ет 8-9 ч. Производительность батареи 3,0-3,2 т/ч полимера при общем объеме реакторов 120 м fl J. Недостатком этого способа вл етс сравнительно низка производительность процесса полимеризации. Цель изобретени - интенсификаци процесса. Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени синтетического каучука непрерывной водноэмульсионной сополимеризацией дивинила с od-метилстиролом по трилон-ронгалитовому рецепту, процесс провод т последовательно в две стадии: сначала в батарее от 20 до 200 реакторов, представл ющих собой шаро образные аппараты без мешалок, последовательно соединенные в непрерывную цепь, до конверсии мономеров .13-30% и затем довод т процесс до полной конверсии мономеров в 2-3 полимеризаторах типа автоклавов с мешалками, причем шарообразные аппараты соедин ют в цепь таким образом что угол между соедин ющими трубопро водами (вход-выход) составл ет 90, соотношение диаметра шара к диаметру трубопровода от 4 .1 до 10:1 и поддерживают линейную скорость потока в трубопроводах 1,5-2,0 м/с. Схема осуществлени способа показана на чертеже. Водна фаза, углеводородна шихта , инициатор и регул тор насосами подаютс в трубопровод перед шарами 1. Шары погружаютс в ванну, охлажденную водой с температурой 35С, за шарами устанавливаютс три автоклавных полимеризатора 2-4 объемом 12 м, каждый шар имеет объем 0,032 м, из последнего полимеризатора получаемый латекс поступает на дегазацию. Пример 1(контрольный). Каучук СКМС-30 АРК. Полимеризацию дивинила с ad-метилстиролом провод т по следунзщему рецепту (мае.ч. на 100 мае.ч. мономеров: бутадиен 70, метилстирол 30, мыло канифоли 5,0, мыло СЖ 0,6; лейканол 0,3; тринатрийфосфат 0,5; ронгалит 0,1; трилон 0,04; сернокислое железо закисное 0,02; гидроперекись .изопропилциклогексилбензола 0,1; третичный додецилмеркаптан 0,2; вода 190. CkэпoJШмepизaцию провод т в непрерывно действующей батарее полимеризаторов из 8 штук объемом 12 м, снабженных мешалкой со скорость1о вращени 48 об/мин, рубашкой и змеевиком дл охлаждени рассолом с температурой . Углеводородную пшхту (смесь дивинила и о -метилстирола 7Q: 30) смешивают с водной фазой, содержащей ронгалит, железотрилоновый комплекс, мыла, тринатрийфосфат, лейканол, и подают в J-й аппарат батареи, куда также ввод т гидроперекись и регул тор . Количество шихты 4 т/ч. При достижении полной конверсии мономеров реакцию полимеризации -обрывают подачей водного раствора диметилдитиокарбаната натри (ДДК). Из латекса отгон ют мономеры и выдел ют каучук по обычным схемам. Результаты испытаний приведены в таблице. . . Пример 2. Процесс полимеризации провод т по рецептуре примера 1, однако компоненты подают в трубопровод перед шарами (соотношение диаметра шара к диаметру трубопровода (Дш/Д) 10:1, угол между соедин ющими трубопроводами (вкодвыход ) 90. Количество шаров 20; подача 3,5 т/ч; линейна скорость потока 1,5 м/с. После прохождени шаров при конверсии мономеров 13% эмульси поступает в 3 полимеризатора и процесс Полимеризации довод т до полной конверсии мономеров. Пример 3. Процесс провод т аналогично примеру 2. Соотношение 3f1477 Дц,, подача 3,6 т/ч, линейна скорость 1,8 м/с. Пример 4. Процесс провод т аналогично примеру 2. Соотношение Дщ/Д; 4:19 подача 3,8 т/ч. Линейна $ скорость 1,95 м/с.. Пример 5. Процесс провод т аналогично примеру 2. Подача 4,0 т/ч. Линейна скорость 2,0 м/с. П .р и м е р 6. Каучук дивинил- 10 стирольный СКС-30 АРКПН. По сравнению с рецептом по примеру 1 берут мыло канифоли 4,4 мае.ч., мыло СЖК 1,2 мае.ч., количество гидроперекиси 0,12 мае.ч. и вместо тилетирола используют стирол; Процесс провод т, как в примере 2. Пример 7. Процесс провод т аналогично примеру 2 е количеством 0 шаров 120. Конверси мономеров после шаров 20%, П р ,и м е р 8. Процесс провод т аналогично примеру 2 с количеством шаров 150. Конверси мономеров после шаров 30%. Пример 9. Процесс провод т аналогично примеру 8 с количеством шаров 200. Конверси мономеров после шаров 30%. Основные параметры полимеризации представлены в таблице. Как видно из таблицы, проведение полимеризации с использованием шаровых аппаратов позвол ет повысить ngp изводительность в среднем в 2,5-3 раза при увеличении скорости процееса в 2-2,5 раза.The invention relates to a technology for the production of synthetic rubbers, in particular divinyl-methyl) -styrene, and can be used in the petrochemical industry. A known method for producing synthetic rubber by continuous aqueous emulsion copolymerization of divinyl with α-methylstyrene according to the trilon-ronalite recipe. According to this method, the process is carried out in a battery consisting of 10-12 reactors with agitators and jackets for cooling with brine. With this method, the maximum polymerization rate is up to 8% / h, i.e. with a monomer: water ratio of 100: 180 or 100: 200 and a monomer conversion of 60-70%, the total process time is 8-9 h. The capacity of the battery is 3.0-3.2 tons / h of polymer with a total reactor volume of 120 m fl J. The disadvantage of this method is the relatively low productivity of the polymerization process. The purpose of the invention is to intensify the process. The goal is achieved by the fact that according to the method of producing synthetic rubber by continuous water-emulsion copolymerization of divinyl with od-methyl styrene according to the trilon-rongalite recipe, the process is carried out sequentially in two stages: first, in a battery from 20 to 200 reactors, which are spherical devices without agitators , sequentially connected in a continuous chain, to the conversion of monomers .13-30% and then bring the process to complete conversion of monomers in 2-3 polymerization devices such as autoclaves with agitators, and The apparatus is connected in a chain in such a way that the angle between the connecting pipes (input-output) is 90, the ratio of the diameter of the ball to the diameter of the pipeline is 4 .1 to 10: 1 and the linear flow rate in the pipelines is 1.5-2. , 0 m / s. The scheme of the method is shown in the drawing. The aqueous phase, the hydrocarbon charge, the initiator and the regulator are pumped into the pipeline in front of the balls 1. The balls are immersed in a bath cooled with water at 35 ° C, three autoclave polymers 2-4 with a volume of 12 m are installed, each ball has a volume of 0.032 m, the last polymerizer obtained latex enters the degassing. Example 1 (control). Rubber SKMS-30 ARK. The polymerization of divinyl with ad-methylstyrene is carried out according to the following recipe (parts by weight per 100 parts by weight monomers: butadiene 70, methylstyrene 30, soap rosin 5.0, soap SZH 0.6, leukanol 0.3, trisodium phosphate 0, 5; rongalite 0.1; trilon 0.04; ferrous sulphate ferrous 0.02; hydroperoxide. Isopropylcyclohexylbenzene 0.1; tertiary dodecylmercaptan 0.2; water 190. CkapoJ Scraping is carried out in a continuously operating polymer battery of 8 pieces of 12 m in volume, equipped with a stirrer with a rotation speed of 48 rpm, a jacket and a coil to cool the brine to a temperature. Levodoric acid (mixture of divinyl and o-methylstyrene 7Q: 30) is mixed with an aqueous phase containing rongalite, iron-trilone complex, soaps, trisodium phosphate, leukanol, and fed to the J-th unit of the battery, where hydroperoxide and the regulator are also injected. The amount of charge 4 t / h. When complete monomer conversion is achieved, the polymerization reaction is stopped by feeding an aqueous solution of sodium dimethyldithiocarbanate (DDC). The monomers are distilled off from the latex and the rubber is separated according to the usual schemes. The test results are shown in the table. . . Example 2. The polymerization process is carried out according to the recipe of Example 1, however, the components are fed into the pipeline in front of the balls (the ratio of the diameter of the ball to the diameter of the pipeline (L / D) is 10: 1, the angle between the connecting pipes (in the outlet) is 90. The number of balls is 20; feed 3.5 t / h; linear flow rate of 1.5 m / s. After passing the balls during the conversion of monomers, a 13% emulsion enters 3 polymerization units and the Polymerization process is brought to full conversion of monomers. Example 3. The process is carried out similarly to Example 2. Ratio 3f1477 Dz ,, feed 3.6 t / h, linear speed rpm is 1.8 m / s. Example 4. The process is carried out analogously to example 2. Ratio DS / D; 4:19 feed 3.8 t / h. Linear $ speed 1.95 m / s. Example 5. Process wire t analogously to example 2. Feed 4.0 t / h. Linear speed 2.0 m / s. P. and p 6. Measured rubber divinyl- 10 styrene SKS-30 ARKPN. Compared with the recipe in example 1 take soap rosin 4.4 mph, soap SFA 1.2 mph, the amount of hydroperoxide is 0.12 mph, and styrene is used instead of tetylethrin; The process is carried out as in Example 2. Example 7. The process is carried out analogously to Example 2 with a quantity of 0 balls 120. Conversion of monomers after balls 20%, P, and measure 8. The process is carried out as in Example 2 with a number of balls 150 Conversion of monomers after balls 30%. Example 9. The process is carried out analogously to example 8 with the number of balls 200. Conversion of monomers after balls is 30%. The main parameters of polymerization are presented in the table. As can be seen from the table, carrying out polymerization using spherical apparatus makes it possible to increase the ngp productivity by an average of 2.5-3 times with an increase in the speed of the process by 2-2.5 times.
Колип-зство поли833 г.еризаторрв Количество шаров 2020 Линейна скоро с ть, 1,51,8 Подача шихты, т/ч 4.03,53,6 Продолжительное ть 7.13,02,5 реакции, ч Съем полимера е 1 м реакционного объема, т/ч 0,03 0,070,08 333322 2020 20 120 150 200 1,952,0 1,5 1,5 1,5 1.,5 3,84,0 3,5 3,5 3,5 3,5 3,23,1 2,7 2,4 3,2 2,8 0,070,09 0,08 0,07 0,07 0,08Collecting poly833 gage size Number of balls 2020 Linear soon, 1.51.8 Supply of charge, t / h 4.03.53.6 Prolonged 7.13,02.5 reactions, h Removal of polymer e 1 m of reaction volume, t / h 0.03 0.070.08 333322 2020 20 120 150 200 1.952.0 1.5 1.5 1.5 1., 5 3.84.0 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.23 1 2,7 2,4 3,2 2,8 0,070,09 0,08 0,07 0,07 0,08